定义

钯催化下，胺与芳基卤化物发生交叉偶联，生成胺的N-芳基化产物。

反应通式

起源与发展

第一代反应，使用三(邻甲基苯基)磷为配体，伯胺在这样的条件下有可能经历贝塔-氢消除过程。

随后使用芳基双膦配体成为新的发展方向，例如使用DPPF，BINAP等，优势在于反应后对映体纯度不下降，这应该是由于双膦配体可以和钯进行双齿配体，有利于阻止贝塔-氢消除过程。POP类型配体应用与该反应，反应结果与双膦配体相当或更好。

近来发展等富电子、大位阻等单膦配体，也可以非常有效地进行一些Buchwald–Hartwig amination反应，甚至有的反应只需要室温，或者在想转移催化剂存在下可以在水相进行反应。

Hartwig团队发现具有双齿Josiphos类型（立体位阻与电子特性）的配体，可以解决伯胺单芳基化选择性低、需要大量催化剂等问题。

反应的一般特征

该方法可以从芳基卤化物或芳基黄酸酯高效地制备芳基胺化合物

反应需要催化量的钯和富电子的配体与强碱

机理

使用双齿配体：

反应实例

1) Effect of Solvents on the Product Distribution and Reaction Rate of a Buchwald-Hartwig Amination Reaction

2)Applicability of a Fiber-Supported Catalyst on a Buchwald–Hartwig Amination Reaction

3)Scaling Relations in Homogeneous Catalysis: Analyzing the Buchwald Hartwig Amination Reaction

3)Kiloscale Buchwald−Hartwig Amination: Optimized Coupling of Base-Sensitive 6‑Bromoisoquinoline-1-carbonitrile with (S)‑3-Amino2-methylpropan-1-ol

评述

参考

1) László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis

2) Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications

3) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则

4)https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm