经典的斯陶丁格反应使用化学剂量的三苯基磷来还原叠氮化合物，使用催化量的有机磷势在必行，先来看一下经典斯陶丁格反应机理：

先经四元环脱氮气形成氮杂叶利德，在水的参与下在形成四元环脱掉三苯基氧磷。该反应原子利用率低，且副产物三苯基氧给产物的纯化带来了极大的困难。

2012年van Kalkeren 报道^[6]了一种催化的斯陶丁格反应。利用苯硅烷与三苯基膦氮杂叶利德结合释放出三苯基膦，再经过水的后处理得到目标氨基产物和苯硅烷。这样只需要使用催化量的有机磷，降低了对后处理带来的困难。

拉德堡德Jasmin Mecinović教授此^[c]开辟了一条催化的斯陶丁格反应。

Jasmin Mecinović教授利用聚甲基硅氧烷代替苯硅烷开发了一种全新的催化还原方法，其作用机制如下：

 三苯基膦与叠氮化物经四元环脱氮气形成的氮杂叶利德经聚甲基硅氧烷还原形成聚甲基硅氧胺烷释并放出三苯基膦，聚甲基硅氧胺烷水解形成目标化合物胺。该反应选择性好，氰基，硝基，砜，酯，酮，烯烃，苄醚等官能团是否都有很好的保留。

Jasmin Mecinović教授以对硝基苯基乙基叠氮化物为底物进行了条件筛选，以催化量的三苯基膦在环戊基甲醚中得到了超高的收率。

小结：Jasmin Mecinović教授开发的聚甲基硅氧烷为还原剂、三苯基膦催化还原叠氮成胺的反应具有较广泛适用性和较高的经济效应。该方法也可应用于诸如Mitsunobu，Witting，Staudingerligation 及酰胺缩合等需要使用三苯基膦的反应。此外由于三苯基膦易氧化成不容易除去的三苯氧磷，可以考虑使用其它的有机磷化合物及有机磷的氧化物代替。

已经有化合物2可用于催化的叠氮Witting反应^[9]，化合物3和4分别用于催化的Witting反应和Mitsunobu反应^{[7b, d]}的报道。

DOI: 10.1039/c8gc02136h

Danny C. Lenstra, Peter E. Lentingand Jasmin Mecinović

参考文献

[6] H. A. van Kalkeren, J. J. Bruins, F. P. J.T. Rutjes and F. L. van Delft, Adv. Synth. Catal., 2012, 354, 1417.

[7b] C. J. O’Brien, J. L. Tellez, Z. S. Nixon, L. J. Kang, A. L.Carter, S. R. Kunkel, K. C. Przeworski and G. A. Chass, Angew. Chem.,Int. Ed., 2009, 48, 6836.

[7d] J. A. Buonomo and C. C. Aldrich, Angew. Chem., Int. Ed., 2015, 54, 13041.

[9] S. P. Marsden, A. E. McGonagle and B.McKeever-Abbas, Org. Lett., 2008, 10, 2589.