Horner用膦氧化合物代替鏻盐，α-去质子化后与醛、酮反应合成烯烃的反应。

反应机理

该法的重要性在于，如果反应用锂作碱，则中间体1,2-亚膦酰醇E/Z-2可被分离纯化，得到纯的非对映异构体，后者经立体选择性消除得纯的（E）或（Z）-式烯烃。膦氧化合物可通过烷基三苯基膦与氢氧化钾加热反应制得。该法可用于Z-烯烃的制备，而E-烯烃则可通过对β-酮膦氧化合物立体选择性还原消除得到。

Horner-Wittig反应与传统的Wittig反应相比较具有以下优点：1）P0试剂的羰负离子较磷叶利德具有更强的亲核性，更容易与羰基化合物反应，而且反应条件温和，对外界条件不敏感。2）在传统的Wittig反应的操作中，产物烯烃和氧化膦不容易分离。而Horner-Wittig反应中得到的次磷酸或膦酸阴离子都溶于水，易于烯烃分离。3）磷叶利德需要比较昂贵的叔膦作为起始原料，为烷基磷酸酯则可用比较便宜的试剂，制备方法简便。4）经典的Wittig反应在特点条件下往往可得到Z体为主的产物，而Horner-Wittig反应在大多数情况下得到E体为主的产物。

Horner-Wittig反应是维生素D3的A环和C、D环对接的主要方法之一。

参考文献

1. L. Horner et al., Chem. Ber., 1958, 91, 61.

2. J. Bautagy, R, Thomas, Chem. Rev., 1974, 74, 87.

3. W. S. Wadsworth, W. D. Emmons, J. Amer. Chem. Soc., 1961,

4. L. Horner, W. Klink, H. Hoffmann, Chem. Ber., 1963, 96, 3133.

本文来自  Name Reactions:A Collection of Detailed Mechanisms

and Synthetic Applications--Fifth Edition， 有机人名反应——机理及应用 第四版