光学纯α-季碳氨基酸作为一类重要的化合物，广泛存在于各类天然产物和生物活性分子中。因此，开发一种简单又高效的策略实现手性α-季碳氨基酸的构建具有重要的意义。从简单易得的原料出发，实现NH₂未受保护氨基酸酯的直接不对称α-C-烯丙基化是获得手性α-季碳氨基酸最为直接的策略之一。

近日，上海师范大学赵宝国教授任新意副教授团队基于羰基催化策略，协同可见光诱导的钯催化实现了a-氨基酸酯、芳基烯烃与烷基卤代物的三组分不对称烯丙基化反应，以良好的反应收率和优秀的对映选择性（90-99% ee）构建了一系列光学纯的季碳α-氨基酸酯，为羰基催化的发展和手性α-季碳氨基酸的合成提供了新的思路。该反应的立体化学由手性钯催化剂和手性吡哆醛共同控制。

在最优条件下考察了芳基烯烃与a-氨基酸酯的底物适用范围。无论是富电子或缺电子的芳环和芳杂环烯烃，还是活性分子如半乳糖、奥沙普秦等衍生的芳基烯烃，以及含有烷基、芳基、甲硫基、甲氧基、酯基以及1,3-二氧戊环等结构单元的a-氨基酸酯，均表现出良好的兼容性。

为了进一步证明该反应的实用性，作者对该反应进行了克级规模放大，能够以优异的收率和对映选择性得到目标产物（87% yield，98% ee）。同时对目标产物的合成应用进行了一系列考察，通过简单的转化可获得一系列对映选择性保持的衍生物，表明反应产物具有较好的合成应用潜力。

为了进一步验证反应机理，作者分别进行了自由基抑制实验、Tsuji-Trost反应中间体验证实验、KIE实验以及可见光开关实验。基于以上实验结果，作者认为反应经历了光诱导的激发态钯催化苯乙烯1与烷基溴代物2形成烯丙基前体D的过程、手性吡哆醛5a催化a-氨基酸酯3形成锌离子稳定的烯醇负离子中间体G的过程以及基态钯催化的Tsuji-Trost反应过程。

总之，赵宝国教授任新意副教授团队发展了羰基催化与可见光诱导的钯催化相结合的策略，通过激发态钯催化、基态钯催化以及羰基催化的三重催化协同作用，成功实现了NH₂未受保护的a-氨基酸酯、芳基烯烃与烷基卤化物模块化合成具有重要价值的手性α-季碳氨基酸。该反应不仅拓展了羰基催化的适用范围，也是光诱导过渡金属催化与有机催化协同合作的成功案例。