（来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

首先，作者采用4-苯基-1-丁炔2a与三甲基硅乙炔3为模板底物进行条件优化（Table 1），通过对配体、溶剂、还原剂等反应条件的优化，作者确定了反应的最优条件为：1a为催化剂、乙基溴化镁为还原剂、THF为溶剂，室温反应3 h，最终以98%的收率得到目标产物。值得注意的是，配体不仅影响反应的活性，对于自身二聚与交叉二聚的选择性也有巨大影响。

（来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

确定了最优反应条件后，作者对反应的底物范围进行了扩展（Table 2）。其中，具有苯基、萘基、噻吩基、吡啶基及烷基取代的端炔均能以良好的收率得到目标产物，但叔丁基苯乙炔不能得到相应产物，可能是由于位阻作用的影响。反应具有良好的官能团耐受性，羟基、硅基醚、氨基、酯基、缩醛、邻苯二甲酰亚胺、氰基、卤素等官能团均能兼容反应条件。

（来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

随后，作者对反应中的炔基供体进行了扩展（Table3）。其中，二甲基叔丁基硅乙炔、三异丙基硅乙炔及二苯基硅氧基乙炔均能以高收率得到产物。但叔丁基乙炔只能以61%收率得到产物，可能是由于其立体位阻更大。

（来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

最后，作者通过原位捕获及氘代实验对反应的机理进行研究，提出了反应的催化循环（Scheme 1）：首先，Co催化前体在还原剂作用下被原位还原为零价Co活性中间体A，其随后对硅基乙炔的C-H键进行氧化加成，生成中间体C；紧接着C对另一个炔烃进行氢金属化过程，生成中间体D或者E；最后D或者E经还原消除得到产物。在此循环中，大位阻配体对于反应的活性及选择性至关重要。

（来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

小结：Kazushi Mashima课题组发展了Co催化端炔的(E)-选择性交叉二聚反应，合成了一系列1,3-烯炔化合物。作者后期通过分离Co(0)活性中间体及氘代实验，对反应机理进行了研究，并强调了大位阻配体的重要性。