脱氧糖苷环在许多活性分子中广泛存在，并且具有较为良好的活性。构建脱氧糖苷环通常需要选择性保护，脱羟基再脱保护繁杂的步骤。直接选择性脱羟基是较为高效的办法，但这类策略常常开发的较少。京都大学化学研究所Takeo Kawabata （川端猛夫）课题组发展一种选择性在多羟基糖环上脱羟基办法，通过有机小分子催化剂选择性的在4-位酰化和还原性脱酰氧基化，把具有四个羟基的母体吡喃糖苷合成4-脱氧吡喃糖苷（10.1021/acs.orglett.9b01549）。

  受到课题组之前的工作启发，实验室开发的选择性催化的有机小分子 1 具有良好的4-位选择性乙酰化的反应效率，反应收率通常能够达到99%。4-位乙酰化之后的酯基产物能够通过Marko’s 脱氧化得到4-位脱氧糖苷。

在实验过程中，作者发展了两种选择性乙酰化的方法：I） 酸酐作为酰化试剂，2,4,6-collidine 为碱试剂，低温下需要较长的反应时间（48h）。II）酰氯作为酰化试剂，i-DIPEA作为碱试剂，明显地，反应时间大大减少，反应选择性只稍微下降了。

在酰化步骤当中，无论是使用方法I 还是方法II ，酰化选择性都在83%-97%之间，处于中等偏高，并且酰化收率较为满意。

作者完成酰化底物扩展后，将酰基通过Marko’s 脱氧化后以中等收率得到4-脱氧糖苷化产物。

【人物简介】

川端猛夫（Takeo KAWABATA 1955年6月-），日本有机化学家，现为京都大学化学研究所教授。

代表性研究

1）site-selective有机催化剂的开发以及其对于无保护多羟基化合物的选择性酰基化反应的应用。通过底物与催化剂之间的氢键相互作用，逆转反应活性，在反应性相比于6位羟基弱的4位羟基上进行近乎完美的选择性酰基化反应

2）. Memory ofchirality理论的缔造，发展者。对于天然手性氨基酸仅仅在碱性作用下形成的enolate具有一定的手性记忆，能够进行一系列相关反应，并且得到高手性产物。