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Buchwald-Hartwig交叉偶联反应

概要钯催化下胺与芳卤的交叉偶联反应,形成胺的N-芳基化产物。该反应是合成芳胺的重要方法。胺可为伯胺或者仲胺,拟芳卤三氟甲磺酸的酚酯(ArOTf)也可用。反应机理该反应可能的机理如上面两图所示。以1-溴 ...
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羟基硅醚保护及脱除

硅醚是最常见的保护羟基的方法之一。随着硅原子上的取代基的不同,保护和去保护的反应活性均有较大的变化。当分子中有多官能团时,空间效应及电子效应是影响反应的主要因素。在进行选择性去保护反应时,硅原子周围的 ...
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Liebeskind偶联反应

2000年Libeskind和Srogl提出了一种在中性条件下,过渡金属催化硫酯和硼酸进行偶联得到酮的新方法。在化学计量的噻吩-2-羧酸亚铜(CuTC)和催化量的钯催化下,硫代酸酯和芳基硼酸或烷基硼进 ...
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Evans羟醛缩合反应

Evans 羟醛缩合反应含硼中间体参与的羟醛缩合反应在碳碳键的形成的反应中有极高的立体选择性。此反应的非对映立体选择性得益于硼氧键键长较短,进而导致硼的烯醇盐与醛形成了一个稳定的六元椅式中间 ...
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磺酸酯的氯置换反应

 为了避免醇羟基在直接氯置换反应中可能产生的副反应,可先将醇用磺酰氯转化成为相应的磺酸酯,再与亲核性氯化试剂反应,生成所需的氯化烃。由于磺酰氯及其酯的活性较大,磺酰氯和氯置换反应均在较温和的 ...
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醛酮被氧化生成不饱和醛酮

反应实例反应说明:该反应是醛酮被氧化脱氢生成α,β-不饱和醛酮的反应反应机理A:β-二酮被碱夺去一个α-氢形成烯醇盐B:在烯醇的α位硒化C:将二价硒氧化成四价硒D:β-消去一分子苯基氧化硒得到产物本文 ...
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烯丙酯保护羧基

最常用的羧基保护方法是做成叔丁酯(往期:通过叔丁酯保护羧基)或甲酯,叔丁酯常见的脱保护条件是酸性,甲酯一般碱性条件脱保护,但是有些化合物对酸碱不稳定,因此就需要中性条件下可以去保护的羧基保护基。这类保 ...
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TBDPS保护羟基

在酸性水解条件下TBDPS保护基比TBDMS更加稳定(约100倍),而TBDPS保护基对碱的稳定性比TBDMS要差。另外,由于该保护基的分子量较大,容易使底物固化而易于分离。  TBDPS保 ...
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