Angew. Chem. :离散硫@聚合物纳米反应器的串联集成设计作为锂硫电池阴极

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碳中和目标下,国内新型储能产业快速发展,在可产业化的电池体系的选择中,锂硫电池因其高理论能量密度、低成本、高安全等优势被视为最具潜力的下一代电池之一。然而,由于硫的绝缘性和可溶性多硫化锂溶解流失、穿梭效应等诸多问题,严重影响了锂硫电池的循环寿命。尽管众多研究人员在材料探索与复合材料的形貌设计做出很多努力,但有效解决高性能锂硫电池的循环稳定性问题仍是一项艰巨的挑战。


近日,桂林理工大学的李新宇研究员团队利用高导电性的PEDOT封装纳米硫(NS)构建特殊的微环境反应室(SP-NRs),并且作为粘合剂,通过界面键合将分散的NS纳米反应器附着在CNT上,紧密连接成一个串联集成结构CNT/NS@PEDOT。这种设计充分发挥了集成结构稳定性、空间利用效率高、互联性强等特点,为快速反应提供了较大的反应界面和离子传输供给,实现了能量的高效存储和电荷的高速传输。同时,利用硫纳米反应器独特的封闭效应和浓度梯度,以及各单元之间的串联、隔离和协同倍增效应,实现了电极的最佳性能。这项工作为推进新型储能器件的精细结构设计提供了新的研究思路和方法。

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所提出的CNT/NS@PEDOT阴极具有较高的初始比容量和稳定的循环特性,在1C的初始放电容量为918mAh g-1,并且在1000次循环中,每次循环的容量衰减率仅为0.011%。实验数据表明,PEDOT壳层可以作为液态电解质LiPS的稳定界面,为电子传递提供丰富的活性位点,并允许锂离子通过和进行电荷转移,有效防止了循环过程中可溶性LiPS的溶解。集成SP-NRs后,实现了高硫利用率的协同效应,确保了电池的高容量和循环稳定性。

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理论计算进一步证明了这种串联集成结构的高稳定性,从而促进了反应动力学。此工作计算了每个离解过程的吉布斯自由能变化(ΔG)并模拟了锂离子在摆脱LiPS基团的影响后在PEDOT结构表面的自由迁移。结果显示Li2S具有小的分解势垒,这有利于电池的充电。同时,Li离子的迁移势垒为0.57eV,这样的低迁移势垒可以极大地促进LiPS转化为S8。这项工作的理论和实验结果均证明了所构建串联集成结构设计的优越性,并为进一步研究和开发新型储能器件提供了灵感来源。

文信息

Integrated Design for Discrete Sulfur@Polymer Nanoreactor with Tandem Connection as Lithium–Sulfur Battery Cathodes

Bin Wang+, Yu Wang+, Yudong Lan, Guiling Lu, Ling Liu, Tao Tang, Ming Li, Yong Cheng*,Jianrong Xiao*, Xinyu Li*

该研究工作由桂林理工大学物理与电子信息工程学院李新宇研究员课题组,在国家自然科学基金(No 12164013)的资助下完成,论文的共同第一作者为李新宇研究员的硕士研究生王斌和王雨,通讯作者为程勇、肖剑荣教授和李新宇研究员。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202406693

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