云大ACS Catal.: Ru单原子调制界面电场,实现高效水氧化

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可再生、清洁、高能量密度的H2被广泛认为是化石燃料在碳中和方面的替代者。水分解制取高纯H2技术是最理想的制H2技术之一,但是受可回收性和转化效率的限制,其商业可行性受到严重影响。水电解通常分为析氢反应(HER)和析氧反应(OER)。与HER相比,OER涉及多个电子转移过程,导致更大的过电位和缓慢动力学,这严重阻碍了整体水分解的效率。RuO2/IrO2作为基准OER电催化剂,也面临着原料储量稀缺和综合利用率低的问题。

此外,由表面重建、晶格氧析出和溶解-再沉积过程的OER机制引起的长期耐久性不理想仍然是一个实质性障碍。因此,克服活性与稳定性之间的平衡是开发高性能OER催化剂的关键。
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近日,云南大学Zhang Hua陈安然等采用原位锚定Ru单原子耦合自氧化辅助合成策略,制备了高活性、稳定性的碱性OER电催化剂NiO@Ru-Ni3S2。正如预期的那样,所制备的NiO@Ru-Ni3S2催化剂具有优异的OER活性和长期耐久性,其在电流密度为10 mA cm-2时的过电位低至110 mV,Tafel斜率仅为22.6 mV dec-1
此外,NiO@Ru-Ni3S2催化剂分别在500小时和5000次循环CV测试后没有显示出明显的电流衰减;稳定性测试后,在NiO@Ru-Ni3S2催化剂中,S、Ni和Ru元素含量略有下降,但O元素含量增加(O含量的增加可能是由于表面重构形成了NiOOH)。此外,XAFS分析结果表明,Ru原子在OER过程中适度氧化,进一步证实NiO@Ru-Ni3S2优异的稳定性。
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理论计算表明,Ru原子的引入增强了Ni3S2和NiO之间的WF差,引起的BEF触发了从Ni3S2到NiO的定向电子转移并在Ru原子周围聚集,富电子状态有效地阻止了Ru中心的过氧化和溶解。此外,NiO@Ru-Ni3S2中Ru的d带中心上移,促进了中间体的吸附,从而加速了OER动力学。
因此,NiO@Ru-Ni3S2中BEF的形成和增强有利于电荷的定向输运,不仅可以提高催化剂的稳定性,而且可以优化中间体的吸附和解吸,降低OER反应的能垒,从而显著提高反应活性和长期稳定性。综上,该项工作通过使用不对称电荷分布优化材料的性能,为解决OER催化剂设计中活性和稳定性之间的权衡提供了思路。
Interfacial electric field stabilized Ru single-atom catalysts for efficient water oxidation. ACS Catalysis, 2024. DOI: 10.1021/acscatal.4c01829

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