Angew. Chem. :通过聚集效应调控自旋-轨道耦合从而增强热致延迟荧光

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将聚集诱导发射(AIE)效应集成到热致延迟荧光(TADF)发光材料中能够为高效有机发光二极管(OLED)的发展提供巨大潜力。虽然该类材料与器件的合成与制作取得了一些进展,但对相应的理论机制仍缺乏了解。


近日,中国科学技术大学周蒙特任教授、孔洁特任副研究员和首都师范大学的付红兵教授合作,通过聚集效应来控制激发态的动态过程,从而实现调控有机分子TADF。研究发现,聚集不仅同时增强了即时荧光和延迟荧光,而且对分子激发态构象变化给予束缚作用。这种束缚不仅增强了自旋轨道耦合(SOC),而且减小了单重态和三重态之间的能差(∆EST)。本工作建立了聚集效应调控TADF的基本机制,为高效光致发光材料的设计提供了指导。







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作者首先研究了目标分子DCzBF2在N2气氛和O2气氛下聚集效应对TADF的调控。研究发现无论在N2气氛还是在O2气氛下,DCzBF2都表现出明显聚集增强发光的效应。并且发现在N2气氛中DCzBF2的即时荧光和延迟荧光的相对比例随着增强效应的增强始终保持不变。

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超快光谱研究发现,发生聚集后,分子的激发态构象变化过程被显著抑制。然而时间分辨光谱在液相中未捕捉到TADF过程,但在膜相中却捕捉到相应的过程。量化计算表明这是由于膜相中分子的构象转动被抑制,增强了发生系间窜越(ISC)的单重态与三重态之间的SOC,且减小了相应的∆EST,从而产生较强的三重态信号。

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随后作者研究了不同聚集程度对激发态弛豫过程的影响,研究发现聚集效应增强会导致激发态弛豫过程变慢,并且在低聚集程度下还存在激发态构象变化过程,而高聚集程度下激发态构象变化完全抑制。


该工作展示了在TADF材料中整合AIE效应的可行性,并揭示了相应工作机制。

文信息

Aggregation Enhanced Thermally Activated Delayed Fluorescence through Spin-Orbit Coupling Regulation

Wei Zhang, Shuai Li, Yujie Gong, Jiachen Zhang, Yujie Zhou, Jie Kong, Hongbing Fu, Meng Zhou

文章的第一作者是中国科学技术大学特任副研张伟博士。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202404978






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