在当代有机合成中，引入乙烯基是一个重要且常见的步骤，乙烯基的广泛应用于天然产物中并可进行多种衍生化反应。然而，直接在碳酰基化合物中引入乙烯基的方法却一直未能实现简单化和高效化。现有的方法主要分为两类：一是使用各种乙烯基阳离子等效物作为亲电试剂，（图1A）二是直接与不同的烯烃和炔烃衍生物偶联（图1B）。这两种方法尽管都能在一定程度上实现目标，但都存在步骤繁多、选择性差、反应条件苛刻等缺点。例如，乙烯基阳离子等效物常常需要两步或更多步骤才能完成，而这些方法的底物范围也非常有限。
图片来源：JACS
为了克服这些挑战，研究者们致力于开发一种既能高效生成乙烯基化产物，又能避免使用有毒或珍贵金属的乙烯基化方法。受Barton's开创性工作启发，研究者们尝试使用芳基铋(V)试剂作为亲电芳基单元的来源，但其对应的烯烃化反应研究却不多见。基于此，作者团队开发了一系列乙烯基三芳基铋盐（"Vinyl-Bis"）试剂，这些试剂不仅能够直接在多种碳酰基化合物中实现乙烯基化，还能够在一步中实现α,β-不饱和碳酰基化合物的双功能化。（图1C）作者首先合成了乙烯基三芳基铋盐，而后通过调整试剂用量、温度、碱类型等条件，优化反应产率和选择性。进一步进行底物范围验证，使用不同类型的碳酰基化合物进行乙烯基化反应，评估方法的广泛适用性。最后通过X射线单晶衍射分析、核磁共振谱等手段，解析试剂的结构和反应机理。本研究开发的乙烯基三芳基铋盐试剂在有机合成领域具有重要意义。该方法提供了一种高效、广泛适用的碳酰基化合物α-乙烯基化途径，能够在温和条件下实现高产率和高选择性的乙烯基化反应。相比传统方法，本研究显著简化了操作步骤，降低了反应条件的苛刻性，提高了反应的实用性和可操作性。
标题：Vinyltriarylbismuthonium Salts: Powerful Vehicles for α‐Vinylation of Carbonyl Compounds
作者：Li Li Lingbowei Hu, Jirapon Sae-Jew, and Viresh H. Rawal*
链接：https://doi.org/10.1021/jacs.4c05709
目前评论：0