联芳基轴手性化合物广泛存在于具有生理活性的有机小分子（比如农药与医药分子）以及天然产物中，并且在不对称催化、超分子和材料领域中占有重要地位。近年来，二苯并环状化合物的对映选择性催化开环反应已经发展成为高效构建联芳基轴手性骨架的策略之一，实现了诸多邻四-取代联芳基轴手性分子的合成（图1a）。

基于非活性化学键断裂转化过程中立体化学的精准调控，实现廉价易得惰性有机分子向高附加值功能手性化合物的转化是合成化学中的重要研究方向，能为经济社会绿色可持续发展以及医药农药研发提供科技支撑。近年来，安徽农业大学曹志超课题组一直致力于非活性碳-氧键断裂转化过程中立体化学调控机制的探索，以含氧有机化合物为起始原料高效构筑了一系列功能手性分子骨架。最近，该课题组以PXX（Peri-Xanthenoxanthene）衍生物为底物，基于芳香碳-氧键的高化学选择性碳金属化反应，建立了首例不对称双开环策略，实现了一系列联芳基轴手性化合物的高效构建(图1b)。

通过反应条件优化，作者发现以NiBr₂(bpy)为催化剂，手性卡宾L1为配体，在MgBr₂作为添加剂的条件下，能以高收率高对映选择性得到目标产物4aa（图2）。该催化体系对一系列的PXX衍生物及芳基格式试剂均表现出较好的兼容性。除此之外，产物4aa作为配体可以有效促进二乙基锌以及末端炔烃对醛类化合物的对映选择性亲核加成反应。

最后，作者基于氘代标记实验对该不对称催化转化展开了进一步研究。作者发现当使用氘代盐酸(D₃O⁺)来淬灭该反应体系时，能以79%的核磁收率和89%的ee值得到目标产物10。核磁共振氢谱表明在产物10的C8-位上产生了95%的氘代率。高分辨质谱分析进一步确认产物10的形成（图3A）。然而当以d⁵-2b作为亲核试剂或氘代甲苯作为溶剂的情况下，在目标产物11或4aa的C8-位并未发现氘的引入（图3B，3C）。这些结果说明了在该反应体系中碳金属化产物3aa的形成。

总之，曹志超课题组通过发展镍催化的化学选择性和对映选择性芳香碳-氧键的碳金属化反应，建立了不对称双开环反应体系，为轴手性化合物的合成提供了新的策略。