Organic Letter:双键合成新方法

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   碳碳双键的合成是有机化学中最重要的反应之一。烯烃不仅存在于很多药物或者天然产物中,同时还是转化成其他官能团的重要桥梁。但是现存的很多方法一般要从醛酮底物出发,反应条件需要强碱或低温等较为苛刻的条件。

    今日 日本 冈山大学 Nishihara教授课题组最近在Organic Letter上报道一种三甲基铝与芳基甲酰氯、芳基甲酰氟反应生成1,1-二取代烯烃的反应。



首先对配体进行了筛选,发现DPPM是最有效的配体。(认为DPPM对反应存在促进作用)

之后对底物进行了拓展,很多芳香酰氯都有良好的结果。



作者进一步实验发现很多芳酯也可以反应。


其他的反应应用

最后作者通过一些列对照实验,提出了相应的反应机理。

a 标准条件下 在室温 原料都转化成 3b 如果120℃ 则2b是主要产物。说明中间可能经历3b中简体过程。

b 在8b在标注条件下也可以转化成2b,说明8b也可能是中简体,

c 3b 确实可以生产2b 如果没有DPPM加入,完全生成脱水二聚体产物。



小结 本文提出了一种碳碳双键制备的新方法,虽然底物存在着一定的受限,但是也是为有机合成的进阶提供了新的思路。


全文链接https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.9b01059



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