芳胺在生物活性分子中广泛存在，如天然产物、药物和农药等。芳香化合物的胺化一直是合成化学家制备芳胺的重要途径之一。其中最广泛使用的方法是芳烃上预置官能团参与的原位胺化反应，如SNAr，Buchwald–Hartwig胺化，Ullman–Goldberg和Chan–Evans–Lam偶联等。此外，直接C–H胺化反应是一种非常高效的方法，但其对于电中性底物的位点选择性控制主要依赖于导向基（DG）的使用。

近些年来，钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化已成为芳香族化合物位点选择性官能团化的重要方法。2013年，董广彬教授课题组开创性地实现了Pd/NBE催化的碘苯邻位胺化反应（J. Am. Chem. Soc. 2015 135 18350）。由于对于不同芳香底物和亲核试剂（原位偶联反应）等良好的兼容性，该反应在此后十年间得到了广泛和迅速地的发展。然而它却一直存在着一个未能解决的局限性：产物中只能引入三级胺（以吗啉结构为主要代表）。此局限性极大地限制了其芳胺产物的多样性和衍生化。因此，突破该局限性对于拓展其在合成中的应用具有重要意义。经过多年的探索，芝加哥大学化学系董广彬教授课题组通过对降冰片烯和配体的合理调控，首次实现了钯/降冰片烯催化的邻位胺化反应引入二级胺。该反应的产物经过简单转化，可以进一步制备一级胺和一系列杂环化合物。该工作突破了现有Pd/NBE催化胺化反应产物的局限性，极大地拓展了其在药物合成中的应用范围。

作者以邻位胺化，原位Heck反应为模型反应进行了条件的筛选和底物拓展。最终发现N-叔烷基-O-苯甲酰羟胺是最优亲电试剂。C2位酯基取代的降冰片烯（N1）和缺电子配体（L1）对于反应的顺利进行至关重要。

同时，该反应也能够兼容其它的亲电试剂。比如，硅基保护的端炔在同样条件下可以顺利得到原位Sonogashira偶联产物。

作者同时展现了该反应产物良好的可编辑性。该方法中引入叔丁基氨基的一个好处是叔丁基可以在酸性条件下以高产率轻松脱除。因此，该方法提供了一种获取一级苯胺的便捷方法。随后，一级苯胺可以进一步转化为其它重要芳胺化合物，如酰胺、二级芳胺、杂环等。同时，在金催化条件下，二级胺还可以和炔烃关环，得到保护的吲哚化合物。

在该工作中，芝加哥大学董广彬教授课题组首次实现了钯/降冰片烯催化的邻位胺化反应引入二级胺。反应产物经过简单转化，可以进一步制备一级胺和一系列杂环化合物，极大地拓展了该类反应在药物合成中的应用范围。