溴化乙烯基三苯基鏻

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【英文名称】 Vinyltriphenylphosphonium Bromide 

【分子式】 C20H18BrP 

【分子量】 369.23 

【CA 登录号】 [5044-52-0]

【物理性质】 该试剂呈白色粉末,mp 189~190 oC,溶于叔丁醇。

【制备和商品】 该试剂可由溴化 2-氯乙基三苯基鏻与三乙胺反应(72%)或由溴化2-苯氧乙基三苯基鏻与沸腾的乙酸乙酯反应(92%)制备而成。大型跨国试剂公司均有溴化乙烯基三苯基鏻销售。

【注意事项】 具有吸湿性,对人体有刺激性, 可引起打喷嚏等症状,反应时应在通风橱中进行。


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烷基鏻盐的生成
溴化乙烯基三苯基鏻可以与很多亲核试剂如醇、一级或二级胺 (式1)[1]、硫醇、羧酸 (式 2)[2]以及有亲核能力的碳负离子[3]等反应生成烷基鏻盐。


与醛反应生成烯
溴化乙烯基三苯基鏻可与醛等发生反应形成烯[1] (式 3),铜盐作为催化剂产率较高[4] (式 4),反应产物多为顺式,加入 5 当量的六甲基磷酰三胺可提高其顺式产率,该反应又被称为Schweizwer反应。二级胺、吡咯、氨磺酰、磷苯二甲酰亚胺及其盐等与溴化乙烯基三苯基鏻反应生成烯胺,顺式结构为主要产物。


环状化合物的合成 
Schweizwer反应主要用来合成环状或杂环化合物 (式 5~式 8)[5~8]。



参 考 文 献 

1. Andrés, J. I.; Alcázar, J.; Alonso, J. M.; Alvarez, R. M.; Cid, J. M.; De Lucas, A. I.; Fernández, J.; Martínez, S.; Nieto, C.; Pastor, J.; Bakker, M. H.; Biesmans, I.; Heylen, L. I.; Megens, A. A. Bioorg. Med. Chem. Lett., 200313, 2719. 

2. Karatholuvhu, M. S.; Fuchs, P. L. J. Am. Chem. Soc.2004126, 14314. 

3. Clerici, F.; Gelmi, M. L.; Pocar, D.; Rondena, R. Tetrahedron199551, 9985. 

4. Shen, Y.; Yao, J. J. Org. Chem., 199661, 8659. 

5. Déziel, R.; Malenfant, E.; Thibault, C.; Fréchette, S.; Gravel, M. Tetrahedron Lett.199738, 4753. 

6. Jones, G. B.; Guzel, M.; Mathews, J. E. Tetrahedron Lett.200041, 1123. 

7. Clerici, F.; Gelmi, M. L.; Trimarco, P. Tetrahedron199854, 5763. 

8. Kumarn, S.; Shaw, D. M.; Longbottom, D. A.; Ley, S. V. Org. Lett., 20057, 4189.


本文转自:《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著



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