Chem. Eur. J. :可在单体以及激基缔合物转换的多样芘基手性二苯环藩衍生物

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北京师范大学江华课题组利用多取代位点的[2,2]二苯环藩([2,2]PCP)作为构筑核心,通过控制取代位点以及取代模式,成功合成了一系列结构多样的手性芘基二苯环藩衍生物。该系列衍生物在溶液或者固态下均具有优异的荧光量子产率。进一步可以通过改变这些衍生物在二氧六环溶液中的含水量实现其单体向激基缔合物状态转换。



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图1. 芘基手性二苯环藩衍生物构筑策略以及性质示意图

圆偏振光(CPL)是由手性发光团发出的左旋和右旋圆偏振光的发射强度不同引起的。有机CPL材料因其独特的性质以及潜在的应用价值而引起人们的广泛关注。一般来说,有机CPL分子可以通过将非手性发光团附着在手性不对称中心、手性轴、螺旋等手性单元上来合成。通过选择高性能荧光团和构象稳定的手性支架来合成具有优异荧光量子产率以及手性性质的CPL有机分子对于发展有机CPL材料的发展至关重要。

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图2. 芘基手性二苯环藩衍生物单晶结构及其部分堆积

在本论文中,由于芘以其独特的准分子发射、高量子产率和优异的稳定性被选为荧光基团,结合平面手性[2,2]PCP取代基间的空间效应,设计并合成了一系列基于芘基[2,2]PCP衍生物。晶体结构展示了取代基空间效应和不同的链接方式对晶体堆积的影响,从而使得不同结构的芘基[2,2]PCP衍生物展现出不同的荧光量子产率以及荧光发射。通过改变溶液中的含水量可以使这些分子从单体向激基缔合物状态改变。有趣的是,含有相同平面手性[2,2]PCP基元的芘基[2,2]PCP衍生物,却展现出不同的CD以及CPL信号,这是由于其取代模式和空间位置不同从而造成其磁偶极矩以及电偶极矩存在差异。此外,这四种化合物都可以与强共轭的苝酰亚胺分子相互作用,构建一步能量转移体系并产生近白色荧光发射。该研究不仅为构建新型CPL分子提供了新的策略,而且为芘基[2,2]PCP衍生物在手性荧光材料方面的潜在应用提供了广阔的前景。

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图3. 手性芘基二苯环藩衍生物在单体以及激基缔合物状态下CPL信号的变化

文信息

Structurally Diverse Pyrene-decorated Planar Chiral [2,2]Paracyclophanes with Tunable Circularly Polarized Luminescence between Monomer and Excimer

Zhe Lian, Lin Liu, Jing He, Shimin Fan, Shengzhu Guo, Xiaonan Li, Guoqin Liu, Yanqing Fan, Prof. Xuebo Chen, Dr. Meng Li, Prof. Chuanfeng Chen, Prof. Hua Jiang


Chemistry – A European Journal

DOI: 10.1002/chem.202303819



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