Angew. Chem. :亲水阳离子型共轭高分子实现水中稳定高效电子传输

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有机混合离子电子导体(OMIEC)材料在化学生物传感器、神经接口器件和神经形态计算等领域有着广泛的应用。基于该类材料构筑的电子器件,已被用于代谢物检测、病毒检测、生物电测量和类脑计算等方面。然而,相较于p型OMIEC材料,n型材料性能落后,稳定性差且响应速度慢,极大地限制了该类材料在互补型电路构筑中的应用。


近日,北京大学的雷霆团队受到了生物系统中阳离子-π相互作用的启发,设计了新型亲水阳离子构筑单元——4a-氮杂萘(4a-Azonia-Naphthalene, AN)来解决上述问题。


生物系统中具有多种分子间相互作用力,例如用作DNA染料的溴化乙锭(EB)可以和核苷酸之间产生强的阳离子-π相互作用。理论计算表明,4a-氮杂萘(AN)是一个有效的缺电子片段,在多种共轭高分子体系中均能显著降低高分子LUMO能级。AN和噻吩吡咯并吡咯二酮片段(TDPP)之间表现出强的阳离子-π相互作用,提高了分子的平面性和骨架堆积的紧密性。他们将AN与TDPP共聚,得到了阳离子共轭高分子PANDA,该类高分子在还原后骨架可变成中性,而传统高分子还原后则带负电荷。



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TDPP和AN片段均可以在水中溶解,而PANDA材料不溶于水。核磁结果证明在水中TDPP和AN间会产生强烈的阳离子-π相互作用,出现新的核磁峰和明显的化学位移。

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阳离子骨架提高了材料的亲水性和离子电子耦合性能,展现出优异的响应速度和高的性能优值(μC* = 62.3 F−1 cm−1 V−1 s−1)。更重要的是,阳离子骨架被电化学掺杂后恢复中性,带来了器件开关稳定性的显著提升。本研究提出了阳离子共轭片段设计的新思路,证明了该类骨架对于构筑高性能和稳定的n型有机混合离子电子导体的巨大潜力。

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文信息

Azonia-Naphthalene: A Cationic Hydrophilic Building Block for Stable N-Type Organic Mixed Ionic-Electronic Conductors

Zhen Huang, Peiyun Li, Yuqiu Lei, Xin-Yu Deng, Yu-Nan Chen, Shuangyan Tian, Xiran Pan, Xun Lei, Cheng Song, Yuting Zheng, Jie-Yu Wang, Zhi Zhang, Ting Lei

本文的共同第一作者是黄震博士和博士研究生李佩雲。张志副研究员和雷霆研究员是本文的通讯作者。


上述研究工作得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金、北京大学高性能计算平台,北京大学中央高校基本科研业务费,北京大学化学与分子工程学院分子材料与纳米加工实验室(MMNL)仪器平台和上海光源等的支持。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202313260

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