TEMPO/NaOCl氧化醇为羧酸机理和应用

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羧酸是有机合成中非常重要的合成砌块之一,其合成方法多种多样,如氰基水解,钯催化合成方法,n-BuLi/CO2合成方法以及醇,醛,不饱和键等的氧化方法等等,这里我们将为大家介绍一个比较温和的氧化醇为羧酸的方法:TEMPO/NaOCl体系,我们首先来看一下它的反应机理如图1所示(图1)。

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图1:反应机理。图片来源:Organic Syntheses

为了彰显方法的实用性,作者拓展了一系列不同类型的醇类化合物,并对氧化剂也进行了考察,使用本文作者开发的氧化体系所得产物的产率要普遍高于使用NaOCl作为单一氧化剂的体系,并且该文催化体系具有很好的底物包容性,如炔键,环丙烷结构都能得到很好的保留。此外,手性醇的手性中心在氧化过程中也不发生消旋(图2)。

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图2:底物拓展。图片来源:Organic Syntheses


参考文献:Organic Syntheses, Vol. 81, p.195 (2005). 

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