糖类化合物

第一节：单糖

一、葡萄糖、甘露糖、阿洛糖、半乳糖的结构都要记住，且后三者都是葡萄糖的差向异构体。D-葡萄糖和L-葡萄糖是对映体。

二、在溶液中比旋光度自行发生改变的现象称为变旋现象。糖的环状结构通常用哈沃斯透视式表示，C1位羟基（半缩醛羟基）与C5羟甲基处于环平面同侧的称为β-体，异侧的称为α-体。它们是非对映体，也是差向异构体。它们之间的差别，仅仅是顶端碳原子的构型不同，这种异构体专称端基差向异构体，简称端基异构体。α-D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄糖是一对端基异构体，α-D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄糖在水溶液中可通过链状结构而互相转变。

三、化学性质：1.差向异构化2.氧化反应：①被托伦试剂、菲林试剂和本尼迪特试剂氧化：许多单糖虽然具有环状半缩醛酮的结构，但在溶液中与链状结构处于动态平衡中，所以单糖可和以上三种弱氧化剂反应；在碱性条件下，酮糖可通过异构化转化为醛糖，所以酮糖如果糖、乳糖等也可以反应。三个试剂可鉴别还原糖与非还原糖。②被溴水氧化：很快与醛糖反应，选择性将醛基氧化为羧基，可鉴别醛糖和酮糖。③被稀硝酸氧化：可将单糖分子中的醛基和伯醇羟基都氧化成羧基。④被高碘酸氧化：D-葡萄糖可与五分子高碘酸反应，生成五分子甲酸和一分子的甲醛。3.还原反应：硼氢化钠或催化氢化。4.与含氮试剂的反应：糖分子中的羰基可与苯肼等含氮试剂发生加成反应，生成糖脎。若不同的糖形成同一糖脎，可推知它们的C3-C6部分具有相同的结构，葡萄糖、甘露糖、果糖形成的糖脎相同。5.苷的形成：糖分子中的半缩醛（酮）羟基与醇、胺等含活泼氢的化合物脱水生成的缩醛或缩酮，称为糖苷。糖苷键可分为氧苷键、氮苷键、硫苷键和碳苷键。糖苷无变旋现象，也无还原性，也不能生成糖脎。在酸或酶作用下可生成原来的糖和非糖。

第二节：双糖

双糖是一个单糖分子的半缩醛羟基和另外一个单糖分子中的羟基脱水而成。麦芽糖、乳糖和纤维二糖是还原糖，具有变旋现象，蔗糖是非还原糖，不具有变旋现象。麦芽糖和纤维二糖是差向异构体。麦芽糖是α-1,4-苷键连接的，纤维二糖、乳糖是β-1,4-苷键相连而成，蔗糖以α-D-葡萄糖和β-D-果糖以α，β-1,2-苷键结合，无还原性。

第三节：多糖

一、淀粉：直链淀粉由α-1,4-苷键链接而成，支链淀粉主链由α-1,4-苷键链接而成，分支处为α-1,6-苷键连接。

二、纤维素：以β-1,4苷键连接成直链。