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可见光诱导化学转化操作简单、节能环保,已成为研究热点之一。开发廉价的光催化剂具有十分重要的意义,酮类化合物由于其易合成、结构易修饰、电位可调等优点而备受关注。受光激发,酮的激发态具有合适的氧化电位和较高的三线态能量,三重态双自由基也可以作为氢原子受体。因此,该类有机物可以作为单电子转移剂、氢原子转移剂和能量转移剂,促进金属催化有机反应,可实现单一金属催化难以进行的有机反应。目前,光催化和过渡金属催化的结合已为碳-碳和碳-杂原子键形成提供了一种强有力的手段。
近日,盐城师范学院王彦卿教授、电子科技大学格拉斯哥学院David James Young教授和苏州大学李红喜教授等人全面总结了酮光敏剂促进过渡金属催化有机转化的研究进展,并对该领域的未来发展做了展望。该双催化体系可高效催化酰化、硼化、环化、磺酰化、三氟甲基化等反应,卤代芳烃的炔基化、膦酰化、酯化和醚化反应,脂肪烃化合物的脱氢反应,氧原子相邻的C(sp3)-H官能化反应,氮原子相邻的C-H烷基化反应以及烯烃的加氢酰化和双官能团化等反应。此外,光电催化和铜/锰催化结合也可实现了C(sp3)-H键的叠氮化或苄基C-H的氰基化反应。作者描述了每种合成方法的底物范围、选择性、在合成中的应用以及反应机理等。尽管该领域已经取得了不少进展,但如何开发高性能的可见光酮光敏剂、如何选取更加绿色的溶剂、如何实现光催化体系的工业生产、该双催化体系应用于不对称立体选择性调控等仍然需要努力探索。 论文信息 Recent Advances in Carbonyl-Photoredox/Transition Metal Dual Catalysis Da-Liang Zhu, Jie Li, David James Young, Yanqing Wang, Hong-Xi Li Asian Journal of Organic Chemistry DOI: 10.1002/ajoc.202300275
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