侯军刚教授AM:PO43−-In NPs实现高效电催化CO2还原

  • A+
直接电化学还原CO2(CO2RR)为增值化学品是一种很有前途的减少碳排放的解决方案,其中反应微环境和催化剂的电子性质对CO2RR的活性影响较大。



基于此,大连理工大学侯军刚教授等人报道了通过表面PO43−阴离子被调谐以调节具有丰富金属氧的铟(In)基催化剂的局部微环境和电子性质,从而实现CO2到HCOO的有效电化学转化。In纳米颗粒(In NPs)与PO43−阴离子偶联(PO43-In NPs)在-0.98 V的低电位下,HCOO的选择性高达91.4%;在-1.1 V时,在电化学流动电池中HCOO的局部电流密度高达279.3 mA cm−2
1
通过密度泛函理论(DFT)计算,作者研究了PO43−-In NPs催化活性提高的原因。首先,作者进行了Ab初始分子动力学(AIMD)模拟来研究K+离子在富PO43−表面的吸附。对比裸露的In(101)晶格面,可观察到PO43−@In(101)表面积聚了更多的K+离子。最终,PO43−@In(101)表面的K+浓度比纯In(101)表面的K+浓度高2倍,表明PO43−-In NPs具有潜在的CO2RR性能。
2
此外,作者利用偏态密度(PDOS)分析了电子态。PO43−-In NPs的O 2p、In 5p和In 4d轨道有很大程度的重叠,表明附着的PO43−阴离子主要通过In-O键与底物结合。从CO2-到OCHO中间体的吉布斯自由能(ΔG)从0.037 eV下降到0.035 eV,表明OCHO中间体很容易在富含PO43−的表面上形成。
最后,PO43−-In NPs的活化能势垒低于裸In NPs,显示出对CO2转化的理解活性。PO43−-In NPs吸附H的形成能为0.885 eV,远低于原始In NPs,表明PO43−-In NPs的内在氢演化活性较慢。因此,PO43−-In NPs比In NPs具有更高的电还原CO2为HCOOH的选择性。
9
Enriching Metal-Oxygen Species and Phosphate Modulating of Active Sites for Robust Electrocatalytical CO2 Reduction. Adv. Mater., 2023, DOI: https://doi.org/10.1002/adma.202304379.




weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0