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共价有机框架材料作为一种不含金属的有机光催化剂引起了人们的广泛兴趣。然而,其在温和条件下的光催化有机转化仍然是一个挑战。由于极高的各向异性和有机链的熵驱动随机堆积,一维共价有机框架材料的合成面临着巨大的挑战,且鲜有报道。
近日,暨南大学李丹教授/宁国宏教授课题组和香港大学刘俊治教授课题组合作,通过合理的配体设计得到了一种新型的一维共价有机框架材料。合成路线如图1所示:

图1. 基于BODIPY的一维共价有机框架材料合成路线图。
该研究团队设计了一种基于有机染料BODIPY和螺二芴配体,通过亚胺缩合构筑的一维共价有机框架材料,JNM-12。有机染料BODIPY的使用,成功的将光敏基团锚定在框架上。JNM-12表现出较强的可见光捕获能力和合适的光催化势能,能够在可见光照射下将O2活化为超氧自由基(O2•−)和单线态氧(1O2)。得益于这些特性,JNM-12在O2•−介导的苄胺氧化偶联反应(图2)和1O2参与的烯胺氧化反应中表现了优异的光催化活性(图3)
在最优反应条件下,JNM-12表现出很好的底物适用性。同时,实现了催化剂的可回收再利用。在机理研究中,作者通过电子顺磁共振波谱和加入不同捕获剂的方法对反应机理进行了探索。该项工作对于1D COFs材料的设计合成和应用具有重要的借鉴意义。

图2. 苄胺氧化偶联反应底物范围

图3. 烯胺氧化反应底物范围
论文信息
A BODIPY-Based 1D Covalent Organic Framework for Photocatalytic Aerobic Oxidation
Dr. Jianping Zhao, Dr. Mo Xie, Xu Chen, Dr. Ji-Kang Jin, Dr. Wei Zhao, Dr. Jie Luo, Prof. Guo-Hong Ning, Dr. Junzhi Liu, Prof. Dan Li
Chemistry – An Asian Journal
DOI: 10.1002/asia.202300328

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