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近年来,以CO2为主的温室气体排放量迅速增加,造成的温室效应对人类赖以生存的自然环境产生了不良影响。在众多 CO2 减排的技术中,光催化还原CO2可以从环境补救和能源生产两个方面解决该类问题。但是CO2的分子结构非常稳定,因此亟需开发一种能够促进电荷分离和转移的光催化剂,使其为 CO2还原转化提供所需电子。 近日,兰州大学唐瑜教授团队开发了一种基于金属有机框架(MOFs)转换诱导预成核制备固溶体-氧化物异质结光催化剂的普适性合成策略。 首先,将MOF(Ti)转化成由MOF(Ce)和无定形TiO2组成的复合材料,即实现不同拓扑结构的MOFs间的转变。转移金属化过程中TiO2的预先成核为成功合成大半径Ce4+溶解到小半径的Ti4+中形成Ce1-xTixO2固溶体奠定了基础。继而通过内源溢出,使CeO2溶解过饱和,从而形成异质结构Ce1-xTixO2/CeO2。从透射电镜图可以看到异质结构的形成,从原子级元素分布图可以看到固溶体部分Ce、Ti占据相图的原子位点。
分子中原子的定量能量和量子理论拓扑分析表明,即使Ti、Ce原子差异较大,MOFs间转移金属化的的第一步仍是原子取代反应。通过动力学研究模拟了该具体反应过程。 电荷转移动力学和DFT计算表明催化剂表面可以保留更多的电子参与光还原反应。 这项工作不仅发展了一种通过MOFs之间转化制备异质结构催化剂的方法,而且开辟了一类新型的固溶体-氧化物异质结催化剂。 论文信息 A General Preparation of Solid Solution-Oxide Heterojunction Photocatalysts through Metal–Organic Framework Transformation Induced Pre-nucleation Dr. Jiaxu Wei, Dr. Xijiao Mu, Dr. Yang Hu, Prof Liangliang Liu, Dr. Xiaoxia Wu, Dr. Qingyi Liu, Dr. Tong Zhang, Prof. Yong Peng, Prof. Jing Cao, Prof. Chun-Hua Yan, Prof. Yu Tang Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202302986

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