2-硝基苯磺酰氯

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【英文名称】 2-Nitrobenzenesulfonyl Chloride 

【分子式】 C6H4ClNO4S

【分子量】 221.62

【CA 登录号】 [1694-92-4] 

【缩写和别名】 NsCl,o-NBSCl,o-NO2BsCl,邻硝基苯磺酰氯

【物理性质】 mp 65~67 oC (分解)。溶于大多数有机溶剂,通常在 CH2Cl2、THF 或者吡啶中使用。

【制备和商品】 商品试剂为白色固体,国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】 该试剂在空气中不稳定,可在室温下长期储存。由于该化合物具有苯磺酰氯的不愉快味道,建议在通风橱中使用。


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2-硝基苯磺酰氯 (NsCl) 在有机化学中被定义为一个优秀的氨基保护基。它被广泛地应用于有机合成中的主要原因可能是:(1) 容易发生胺的磺酰化反应;生成的产物处理简单;(2) 容易发生去保护反应;(3) 生成的磺酰胺除了对胺的保护作用外,还增加了胺的烷基化反应活性[1]。

一般来讲,NsCl 与伯胺发生磺酰化反应的条件非常温和。与仲胺发生的磺酰化反应需要稍长一点时间,但是仍然给出满意的结果。芳胺和脂肪胺的反应活性没有太大的差异。不同的碱被用来吸收放出的盐酸,例如:吡啶、甲基吡啶、三乙胺或者碳酸钠。吡啶被用作碱的同时也可以用作反应的溶剂,但是最方便的溶剂可能是 CH2Cl2 (式 1)[2~4],该反应甚至可以在饱和碳酸钠溶液中反应 (式 2)[5]。NsCl 与多胺化合物反应可以完全磺酰化 (式 3)[6],也可以选择性地部分磺酰化 (式 4)[7]。


在硫醇或者硫酚的存在下,2-硝基苯磺酰胺可以在室温下发生去保护反应,巯基乙醇、巯基乙酸和苯硫酚均可用于此目的[8]。多氨化合物的2-硝基苯磺酰胺可以发生完全去保护 (式 5)[1,7],也可以高度选择性地去保护 (式 6)[9]。


2-硝基苯磺酰胺的烷基化反应是该试剂的另一个重要用途。经过磺酰化后的氨基被致活,与卤代烃进行的烷基化反应在碳酸盐的作 用 下 即 可 顺 利 完 成 ( 式 7)[4,10] 。醇 在Mitsunobu条件下提供了另一条烷基化的途径(式 8)[11]。


参 考 文 献

1. 综述文献见:Fukuyama, T.; Kan, T. Chem. Commun.2004, 353. 

2. Suzuki, M.; Kambe, M.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. J. Org. Chem.200469, 2831. 

3. Cao, B.; Park, H.;Joullie, M. M. J. Am. Chem. Soc.2002124, 520. 

4. Brouwer, A. J.; Liskamp, R. M. J. J. Org. Chem.200469, 3662. 

5. Verhelst, S. H. L.; Wennekes, T.; Marel, G. A. van der; Overkleeft, H. S.; Boeckel, C. A. A. van; Boom, J. H. van. Tetrahedron200460, 2813. 

6. Jabin, I.; Reinaud, O. J. Org. Chem.200368, 3416. 

7. Fukuyama, T.; Kan, T. Tetrahedron Lett.199940, 4711. 

8. Miller, S. C.; Scanlan, T. S. J. Am. Chem. Soc.1997119, 2301.

9. Fukuyama, T.; Cheung, M.; Jow, C.; Hidai, Y.; Kan, T. Tetrahedron Lett.199738, 5831. 

10. Fukuyama, T.; Chung-Kuang, J.; Mui, C. Tetrahedron Lett.199536, 6373. 

11. Barnett, C. J.; Grubb, L. M. Tetrahedron200056, 9221.


本文转自:《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著



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