Diels-Alder反应是指共轭双烯与含有双链或三键化合物作用，生成六元环化合物的反应。1928年，狄尔斯和阿尔德在研究1,3-丁二烯和顺丁烯二酸酐德相互作用时发现了此类反应。D-A反应本质是双烯体和亲双烯体进行的[4+2]环加成反应；只有顺式构象的二烯体才能与亲双烯体发生D-A反应。

双烯体一般分为：开链顺式共轭双烯类，环内双烯类和跨环双烯类；亲双烯体种类为：双键类亲双烯体，三键类亲双烯体和含其它原子的杂亲二烯体等。

双烯体和亲双烯体的取代基不同，对不同类型的Diels-Alder反应活性的影响也是不相同的。当双烯体分子中含有给电子取代基，而亲双烯体分子中含有吸电子取代基时，会加快此类反应的进行。

D-A反应具有以下特点：反应可逆；自发进行，一般不用催化剂；反应是立体专一性的顺式加成；反应具有很强的区域选择性。

反应机理

广泛接受的是一步协同机理

不对称D-A反应

D-A反应可以生成高达四个手性中心，并具有高度的区域选择性和立体选择性，尤其在手性Lewis酸配合物的催化下，能提高活性化合物的选择性。其不对称诱导遵循以下规律：1、Syn加成—原料双键的相对构型在产物中保留；2、endo规则—动力学控制下，endo产物占绝对优势；3、不对称取代的组分进行D-A反应，具有区域选择性；4、具有对映位面的双烯和亲双烯体组分进行D-A反应时，有两个对映体生成，可以通过手性催化剂等控制两个对映体之一过量。

反应实例

参考文献

1. Diels, O., Alder, K. 1926, 450, 237-254.

2. Diels, O., Adler, K. Ann. 1928, 460, 98-122.

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摘自：有机人名反应——机理及应用 第四版，Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis