氢能具有环境友好、能量密度高等优点,被认为是替代不可再生化石燃料的理想选择。电化学水分解被认为是一种可持续的生产清洁氢的技术。然而,由于析氢反应动力学缓慢,开发高活性、高稳定性的电催化剂是降低反应能垒和加快反应进程的关键。
迄今为止,铂基材料被认为是HER的基准催化剂,但铂基贵金属在大电流密度下的HER活性和稳定性并不理想,这限制了它们的大规模商业化。因此,制备高性价比和高效率的HER电催化剂对于电化学制氢实现大规模应用至关重要。近日,天津大学胡文彬和韩晓鹏等将热震技术与电化学活化技术相结合,成功制备出Pt3V合金析氢反应催化剂。电化学性能测试结果显示,在酸性条件下,最优的a-Pt3V催化剂在10 mA cm−2电流密度下的过电位为20 mV;并且其仅需300 mV的电位就能达到1 A cm−2。a-Pt3V在500 mA cm−2电流密度下连续运行100小时而没有发生明显的性能下降,其结构和组分也没有发生明显的变化。此外,该催化剂在碱性条件下也能够连续稳定运行超过100小时(300 mA cm−2),表明a-Pt3V具有优异的酸碱稳定性。
理论计算结果显示,V的引入导致d带中心下移,这表明α-Pt3V与吸附质之间的反键态占有率升高,有利于削弱氢吸附,改善HER动力学。最外层空位形成能(Evac)是评价铂基电催化剂耐久性的一个指标:a-Pt3V的Evac值超过了Pt(111),证明了a-Pt3V的稳定性高于铂。综上,a-Pt3V合金的形成可以通过强烈的V−Pt键合作用提高Pt催化剂的催化活性和稳定性,并且该方法也能够用于合成其它铂基-过渡金属合金。Development of a Novel Pt3V Alloy Electrocatalyst for Highly Efficient and Durable Industrial Hydrogen Evolution Reaction in Acid Environment. Advanced Energy Materials, 2023. DOI: 10.1002/aenm.202300127
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