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酶作为生命系统中一种高效、多功能的生物催化剂,已广泛应用于工业/食品/纺织加工、生物传感器等领域。然而,酶的固有缺点,低操作稳定性、低可回收性、对大多数有机溶剂和许多金属离子的低耐受性,在很大程度上限制了它们的进一步发展。选择合适的载体提高酶的活性和稳定性得到各界的极大关注。 近日,洛阳师范学院马录芳教授课题组以经典金属-有机框架材料—沸石咪唑骨架-8 (ZIF-8)为载体,以金属离子作为锚点对ZIF-8纳米颗粒进行修饰,进一步通过静电作用力对带有负电荷的胃蛋白酶(PEP)进行固载。
ZIF-8因其原料廉价、制备简单、无毒等优点被认为是理想的酶载体。尽管酶-ZIF-8复合物的组装(括原位包封、孔渗透和表面固定)已经取得了一些研究成果,但真正理解ZIF-8环境(表面或孔隙化学)如何影响酶的结构和活性仍然是一个巨大的挑战。受ZIF-8小孔径和疏水表面的影响,对于一些较大的或亲水的底物,酶-ZIF-8复合体系很难发挥其活性。同时,直接负载到ZIF-8的疏水表面还能引起酶结构的变化。 在ZIF-8的合成过程中,过量的2-甲基咪唑可以使ZIF-8表面产生缺陷。结合理论计算和实验,发现ZIF-8表面被脱去质子的2-甲基咪唑所修饰。而具有强电负性的2-甲基咪唑能够与金属离子配位,使ZIF-8带正电荷。进而通过静电作用力对带负电荷的PEP进行有效的负载。在所选的金属离子中(Ni2+ Co2+ Cu2+, Fe3+),Ni2+对ZIF-8和PEP具有较大的结合常数,而且还不会对它们的结构产生破坏。 最终,利用电化学析氧反应(OER)对固载PEP的催化活性进行评价。经表面修饰后的酶固载(ZIF-8@PEP-Ni)在10 mA·cm-2 电流密度的过电位仅为127 mV,远低于相同条件下单一PEP(919 mV·cm-2)和直接酶固载ZIF-8@PEP(690 mV·cm-2)的过电位。同时,ZIF-8@PEP-Ni复合物在长时间的测试中仍能保持高的稳定性和催化活性。该项工作为高效酶固载研究提供了一种新的思路。 论文信息 EnhancedActivity of Enzyme Immobilized on Hydrophobic ZIF-8 Modified by Ni2+Ions Xiao-Gang Yang, Ji-Rui Zhang, Xu-Ke Tian, Jian-Hua Qin, Xin-Ya Zhang, Lu-Fang Ma 文章第一作者为洛阳师范学院的杨晓刚副教授,通讯作者为杨晓刚副教授和马录芳教授。 Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202216699
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