研究内容：

该作者设计合成了一个金纳米团簇Au₁₇Cd₂(PNP)₂(SR)₁₂ (PNP = 2,6双(二苯膦甲基)吡啶，SR = 4-MeOPhS)，由一个二十面体Au₁₃核、两个Au₂CdS₆短链基序和两个PNP钳形配体组成。这种镉和PNP钳形配体共修饰的金纳米团簇在KA²反应中具有较高的催化效率，具有周转数（TON）高、反应条件温和、底物范围广、催化剂可循环利用等特点。Au₁₇Cd₂(PNP)₂(SR)₁₂与结构相似的单一镉（或PNP）修饰金纳米团簇的催化性能比较表明，镉和PNP在表面的共存对金纳米团簇的高催化活性至关重要。该工作对开发高效的级联反应催化剂和发掘金属纳米团簇在有机转化中的催化潜力具有一定的启示意义。

要点一：

Au₁₇Cd₂(PNP)₂(SR)₁₂在酮、胺和炔的级联反应中表现出较高的催化活性。机制研究表明Au₁₇Cd₂(PNP)₂(SR)₁₂在KA²反应中的高催化活性源于Au₁₃核、PNP钳形配体和Au₂Cd(SR)₆短链基序的协同作用。

要点二：

Au₁₇Cd₂(PNP)₂(SR)₁₂催化的KA²反应效率高，反应条件温和，操作简单，催化剂可循环利用。该工作可能为高效级联过程开辟新的机会，并刺激更多关于纳米团簇催化有机转化的研究。

图1 Au₁₇Cd₂(PNP)₂(SR)₁₂的UV-vis (A)、ESI-MS (B)、XPS (C)和DPV (D)结果。

图2 Au₁₇Cd₂(PNP)₂(SR)₁₂的总结构(A)和结构解剖(B)。

图3 不同催化剂在KA²反应中的催化结果。

图4 Au₁₇Cd₂(PNP)₂(SR)₁₂催化前后的ESI-MS (A)和UV-vis (B)光谱。

图5 (A) Au₁₃(PNP)₄(CN)₄的结构及其催化性能。(B) Au₁₉Cd₃(SR)₁₈的结构及其催化性能。(C) Au₁₇Cd₂(PNP)₂(SR)₁₂结合3a或1a + 2a的原位核磁共振结果。

参考文献

Ji-Qiang Fan, Ying Yang, Cheng-Bo Tao, Man-Bo Li Cadmium-Doped and Pincer Ligand-Modified Gold Nanocluster for Catalytic KA² Reaction. Angewandte Chemie International Edition 2022 DOI: 10.1002/anie.202215741