有机物鉴别与分离

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1. 化学鉴别法 
    有机化合物的化学鉴别一般根据被鉴别化合物的官能团特征反应进行,选择的试剂要符合选择性高、快捷、现象明显等特征。解题时,一般首先利用化合物的性质进行分组,先鉴别出具有典型特征的物质,惰性物质放在最后。一些常见有机化合物的化学鉴别方法如下
:

(1) 烃类:
   不饱和烃(烯烃、炔烃、二烯烃等)可使溴的四氯化碳棕色溶液褪色,也可以使高锰酸钾紫色溶液褪色;端基炔可采用与银氨溶液生成白色的炔银沉淀或与氯化亚铜氨溶液生成砖红色的炔亚铜沉淀;共轭二烯烃可以利用其与顺丁烯二酸酐生成白色固体加以鉴别。
  小环烷烃(环丙烷及其衍生物)在室温下能使溴的四氯化碳溶液褪色,但不能使高锰酸钾溶液褪色。
 

(2) 卤代烃:
    卤代烃一般用硝酸银的乙醇溶液进行鉴别,现象是生成卤化银沉淀。不同结构的卤代烃的反应活性差别较大,有如下规律:
苄基式卤代烃、烯丙式卤代烃
>叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷(需加热才能反应); RI > RBr > RCl.
注意: 乙烯式卤代烃、 芳卤、 同一个碳上含有多个卤素的(如: CH2Cl2、 CHCl3、 CH3CCl3等)卤代烃都不发生该反应。例如: 

 

(3) 醇类:
    一元醇一般用 
Lucas 试剂(无水 ZnCl2 与浓盐酸)进行鉴别。不同结构的醇与 Lucas 试剂反应的速度不同,反应的现象是:先形成乳浊液然后分层。适合于鉴别低碳(C6 以下)一元伯、仲、叔醇。例如:

    邻二醇可以利用其与 Cu(OH)生成深蓝色溶液进行鉴别。其它的二醇或一元醇都不干扰。例如:

(4) 酚、醚类:
    酚类化合物都能与 
FeCl水溶液发生显色反应,生成紫色络合物。除酚类外,具有烯醇结构的化合物(在酮式与烯醇式的平衡体系中),例如:乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等都能与 FeCl显色。
    另外,苯酚还可以用与溴水生成白色沉淀进行鉴别(苯胺能干扰)。

(5) 醛、酮:
    羰基化合物(醛、酮)都能与 
2,4-二硝基苯肼反应生成 2,4-二硝基苯腙黄色沉淀,这是将醛或酮与其它化合物区别的好方法。例如:

 

    区别醛与酮可以用 Tollens 试剂,生成银镜,所有醛(包括脂肪醛、芳香醛)都能反应。
    区别脂肪醛与芳香醛可以用 
Fehling 试剂,脂肪醛能反应,生成 砖红色 Cu2沉淀,而芳香醛则不反应。 例如:

    一些醛、酮还可以用饱和亚硫酸氢钠溶液进行鉴别,生成白色沉淀。该方法的适应范围是:醛、脂肪族甲基酮、 C8 以下的环酮。例如:

    区别甲醛与其它醛可以用品红醛试剂,所有醛都能生成红色物质,甲醛的产物加硫酸不褪色,其它醛的产物加硫酸后褪色。
    另外,甲基酮和乙醛可以用碘仿反应进行鉴别,加入 碘的氢氧化钠溶液,生成 碘仿的黄色沉淀。能氧化生成甲基酮的醇也能发生碘仿反应。

(6) 羧酸及其衍生物:
    羧酸可以与碳酸氢钠溶液反应,放出 
CO气体,利用该性质可以用来鉴别羧酸。酰氯很容易与 AgNO的乙醇溶液反应生成 AgCl 沉淀。羧酸衍生物(酰卤、酸酐、酯)能与羟胺及 FeCl反应生成羟肟酸铁的红色络合物。甲酸可用利用银镜反应进行鉴别。
    二元羧酸可以利用二元酸受热后的反应进行鉴别。草酸及丙二酸受热后脱去 
CO2;丁二酸及戊二酸受热后脱水分别生成丁二酸酐及戊二酸酐;己二酸及庚二酸受热后脱水、脱CO2,分别生成环戊酮及环己酮。如果有 CO生成则可用使澄清的石灰水变浑浊进行鉴别;如果有酮生成则利用与 2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀进行鉴别; 如果生成的是酸酐则用生成羟肟酸铁进行鉴别。草酸还可以利用其还原性(使 KMnO4褪色)进行鉴别。

(7) 胺类化合物:
    脂肪族或芳香族伯、仲、叔胺可用利用 
Hinsberg (兴斯堡反应进行鉴别。伯胺和仲胺在碱性(如 NaOH , KOH)溶液中均能与芳磺酰氯(苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯)反应,生成相应的磺酰胺;叔胺氮原子上无氢原子,故不与磺酰氯反应。伯胺生成的磺酰胺能溶于NaOH溶液中。仲胺生成的磺酰胺不溶于NaOH。利用这个性质可以鉴别或分伯、仲、叔胺。例如:

脂肪族或芳香族伯、仲叔胺还可以通过与 HNO2 的反应进行鉴别。

(8) 糖类化合物:
    糖类化合物可以利用其还原性与非还原性进行鉴别。所有单糖(例如:葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖等)及含半缩醛羟基的双糖(例如:麦芽糖、纤维二糖、乳糖等)都具有还原性,能被 
Tollens 试剂及 Fehling 试剂氧化,分别生成银镜和砖红色的氧化亚铜沉淀。但是,蔗糖及多糖(如:淀粉、纤维素)都是非还原性糖。
    
醛糖与酮糖可以通过与溴水的反应进行鉴别,醛糖能使溴水褪色,而酮糖则不能使溴水褪色。
   
 糖还可以利用成脎反应进行鉴别,具有 C2 差向异构体的糖能与苯肼反应生成相同的糖脎(黄色沉淀)。例如:葡萄糖、果糖、甘露糖形成的脎相同。淀粉与碘作用变成蓝色,可用于淀粉的鉴别。

(9) 氨基酸与蛋白质:
    α-氨基酸(脯氨酸除外)和蛋白质能与茚三酮显色(蓝紫色),可用于它们的鉴别。
(10) 杂环化合物:
    五元杂环化合物可以发生一些显色反应,例如:呋喃遇盐酸浸湿的松木片显绿色;吡咯遇盐酸浸湿的松木片显红色;噻吩用靛红
-硫酸试剂检验显兰色;糠醛用苯胺-醋酸试剂检验显红色。另外:噻吩还能用浓硫酸检验,在室温下发生磺化生成2-噻吩磺酸而溶于浓硫酸中。甲基吡啶可以用高锰酸钾检验,可使其褪色。8-羟基喹啉可与 FeCl3 溶液发生显色反应。呋喃还可以与顺丁烯二酸酐发生 D-A 反应生成白色固体。 


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