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NMR是研究原子核对射频辐射的吸收,它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一,有时亦可进行定量分析,在多种类型实验室里被使用,但仍会有大部分实验员对它的原理不是很清楚,今天就和你一起学习它的原理和使用吧。
首先,核磁共振波谱法(Nuclear Magnetic Resonance,简写为NMR)是材料表征中最有用的一种仪器测试方法,它与紫外吸收光谱、红外吸收光谱、质谱被人们称为“四谱”。
广泛应用于物理学、化学、生物、药学、医学、农业、环境、矿业、材料学等学科,是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一,亦可进行定量分析。目前核磁共振与红外、质谱仪等其他仪器配合,已鉴定了十几万种化合物。
核磁共振谱来源于原子核能级间的跃迁。只有置于强磁场中的某些原子核才会发生能级分裂,当吸收的辐射能量与核能级差相等时,就发生能级跃迁而产生核磁共振信号。
用一定频率的电磁波对样品进行照射,可使特定化学结构环境中的原子核实现共振跃迁,在照射扫描中记录发生共振时的信号位置和强度,就得到核磁共振谱。核磁共振谱上的共振信号位置反映样品分子的局部结构(如官能团,分子构象等),信号强度则往往与有关原子核在样品中存在的量有关。
NMR | 红外 | 紫外 | |
本质(相同) | 分子吸收光谱 | ||
波长范围 | 1-1000μm | 0.75-1000μm | 200-800nm |
信号来源 | 原子核能级间的跃迁 | 分子振动能级之间的跃迁 | 分子的电子能级的跃迁 |
核磁共振波普法具有精密、准确、深入物质内部而不破坏被测样品的特点。此外,核磁共振是目前唯一能够确定生物分子溶液三维结构的实验手段。
核磁共振谱图
1.连续波核磁共振谱仪(CW-NMR)射频振荡器产生的射频波按频率大小有顺序地连续照射样品,可得到频率谱;
2.脉冲傅立叶变换谱仪(PET-NMR)射频振荡器产生的射频波以窄脉冲方式照射样品,得到的时间谱经过傅立叶变换得出频率谱。
连续波核磁共振谱仪由磁场、探头、射频发射单元、射频、磁场扫描单元、[k1] [WU2] 射频检测单元、数据处理仪器控制六个部分组成。
磁铁用来产生磁场,主要有三种:
种类 | 永久磁铁 | 电磁铁 | 超导磁铁 |
频率 | 60MHz | 100MHz | 200MHz以上 |
频率大的仪器,分辨率好、灵敏度高、图谱简单易于分析。
连续波核磁共振谱仪结构图
连续波核磁共振谱仪原理图
脉冲傅立叶变换谱仪原理图
连续波NMR仪 | PFT-NMR谱仪 |
单频发射,单频接收 | 强脉冲照射 自由感应衰减(FID)信号,计算机进行傅里叶变换NMR谱图 |
扫描时间长,单位时间内的信息量少,信号弱 | 光谱背景噪声小,测定速度高,可以较快地自动测定和分辨谱线及所对应的弛豫时间。 |
累加的次数有限,灵敏度仍不高 | 灵敏度及分辨率高,分析速度快 |
谱线宽, 分辨不佳, 得到的信息不多 | 固体高分辨 NMR,采用魔角旋转及其它技术 ,直接得出分辨良好的窄谱线。 |
用于动态过程、瞬时过程及反应动力学方面的研究;测量13C、14N等弱共振信号 |
根据谱图确定出化合物中不同元素的特征结构。有机化合物、高分子材料都主要由碳氢组成,所以在材料结构与性能研究中,以1H谱和13C谱应用最为广泛。
高分子材料的NMR成像技术
核磁共振成像技术已成功地用来探测材料内部的缺陷或损伤,研究挤塑或发泡材料,粘合剂作用,孔状材料中孔径分布等。可以被用来改进加工条件,提高制品的质量。
多组分材料分析
材料的组分比较多时,每种组分的 NMR 参数独立存在,研究聚合物之间的相容性,两个聚合物之间的相同性良好时,共混物的驰豫时间应为相同的,但相容性比较差时,则不同,利用固体 NMR 技术测定聚合物共混物的驰豫时间,判定其相容性,了解材料的结构稳定性及性能优异性。
此外,在研究聚合物还用于研究聚合反应机理、高聚物序列结构、未知高分子的定性鉴别、机械及物理性能分析等等。
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