Angew. Chem. :锆基MOF (ZrTc)高阶多光子激发荧光材料用于荧光成像

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肿瘤诊断与治疗是当今临床医学和学术研究的核心热点。高阶多光子激发荧光(H-MPEF)材料以其非线性和近红外二区激发的特点,具有高灵敏度、强穿透深度、低光毒性等优点,在肿瘤诊疗方面具有很大的应用潜力。然而,利用H-MPEF材料实现肿瘤的特异性标记及治疗却鲜为报道。近年来的工作致力于发展有机及无机H-MPEF材料,然而有机H-MPEF分子合成复杂且其光稳定性及生物体内保留时间受限;无机材料可调性差且H-MPEF效应较弱。金属有机框架材料(MOFs)作为一种无机-有机杂化材料,不仅可实现无机和有机材料的性能互补,同时其高度的可设计性及灵活的可修饰性为开发具有高的多光子作用截面且可以实现肿瘤诊疗一体化的H-MPEF材料提供了独特的解决方案。



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近日,安徽大学李丹丹老师团队以噻唑并噻唑为主体的新型有机配体(Tc)作为多光子活性单元,利用溶剂热法制备了锆基MOF (ZrTc)。ZrTc中有序的配体排列有效的避免了π-π堆积作用导致的荧光猝灭,而且有机配体到金属节点的电荷转移可以进一步提高电子离域性,从而提高H-MPEF性能。在理论计算的指导下,对Tc进行甲基化修饰,获得的ZrTcI的偶极矩得到了明显的提高,可进一步优化H-MPEF性能。

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进一步通过配位作用对ZrTcI表面进行功能修饰,获得具有良好稳定性及肿瘤细胞特异性靶向能力的ZTIG。结果表明其在近红外二区(1250 nm)光激发下,可实现高空间分辨率及深组织穿透力的荧光成像。该工作为首例报道的MOF基高阶多光子激发荧光材料用于荧光成像,为制备H-MPEF材料提供了一个新的策略,并在癌症诊断和治疗方面实现了概念性的应用。

文信息

Embedding Multiphoton Active Units {attr}3225{/attr}in Metal-Organic Frameworks for Turning on High-Order Multiphoton Excited Fluorescence for Bioimaging

Bo Li, Xin Lu, Yupeng Tian, Dandan Li


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202206755




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