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钯催化下将烯醇基硅烷转化为α,β-不饱和酮的反应。此反应也被称为Saegusa–Ito氧化反应。由于反应需要摩尔当量的醋酸钯催化剂这一不足点,为了减少催化剂用量,反应被进行各种改良。例如,DMSO溶剂中,用氧气将钯再次氧化从而达到催化循环(拉洛克改良法),或用二价铜代替氧气做氧化剂,还有一种方法是以碳酸二丙烯基酯做氧化剂。
反应机理
此反应机理和Wacker氧化类似,二价钯先对底物进行氧化加成,然后还原消除得到零价钯和产物。
二价钯的再生:
Larock报道利用氧气氧化再生二价钯:
【Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2423–2426】
反应实例
【Synth. Commun. 1990, 20, 989–997】
【Org. Lett. 2006, 8, 5311–5313】
【J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 13765–13770】
【J. Org. Chem. 2013, 78, 776−779】
参考文献
一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Saegusa oxidation,page 531-532.
二、化学空间:https://cn.chem-station.com/reactions/%e6%b0%a7%e5%8c%96%e5%8f%8d%e5%ba%94/2014/04/%e4%b8%89%e6%9e%9d-%e4%bc%8a%e8%97%a4%e6%b0%a7%e5%8c%96%e5%8f%8d%e5%ba%94-saegusa-ito-oxidation.html
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