电子科大董帆ACS Catal.: 光可开关氯空位起大作用!助力超薄Bi4O5Cl2用于高选择性CO2光还原

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{attr}3222{/attr}2光还原目前面临两大挑战:光还原效率低和产物选择性差。超薄二维卤氧化铋具有大量的表面空位(活性位点),是调节CO2光转化的理想材料,但这种催化剂的表面空位在{attr}3129{/attr}过程中很容易失活。CO2光还原依赖于足够的活性位点,

因此,电子科技大学董帆课题组通过水辅助自组装工艺合成了超薄Bi4O5Cl2纳米片,该纳米片具有足够的光可开关表面Cl空位用于太阳能驱动的CO2-CO转化。

表面Cl空位在光照射下产生,并在关闭照射后在O2气氛下再次用迁移的Cl填充。这些光可开关空位使Bi4O5Cl2在辐照4小时后产生58.49 μmol g-1 CO,并具有高稳定性,同时也降低了速率决定步骤(CO2到COOH-)和选择性决定步骤的能垒(COOH--CO),实现100%的产品选择性。

超薄Bi4O5Cl2纳米片上发生具有100% CO选择性的CO2光还原可分为四个主要步骤:1.Cl离子从Bi4O5Cl2表面逸出,原位形成大量的表面Cl空位;2.CO2分子在Cl空位上被化学吸附和活化;3.光生电子注入活化的CO2,产生一定量的COOH-,然后COOH-被还原为CO;4.反应完成后,光诱导的Cl空位被迁移的Cl-重新填充,使Bi4O5Cl2恢复到原来的稳定状态。

本研究报道的可逆、可光开关空位表明,设计丰富且可持续的表面空位可有效改善CO2光还原催化剂的基本性能。该策略可用于提高光催化能力和调节光催化CO2转化的产物选择性,也可以指导多相催化中缺陷化学的进一步研究。

Photoswitchable Chlorine Vacancies in Ultrathin Bi4O5Clfor Selective CO2 Photoreduction. ACS Catalysis, 2022. DOI: 10.1021/acscatal.2c00157


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