铜催化丙二烯的不对称氢硅烷化

在各种有机硅烷中，烯丙基硅烷在有机合成和材料科学中的合成和功能应用特别重要。因此，至今也已有许多研究开发出不同的方法来获取这些化合物。

最近，一些使用过渡金属催化和光催化的案例可制备具有确定构型的烯丙基硅烷或乙烯基硅烷。但相比之下，支链烯丙基硅烷的高对映选择性合成仍然极具挑战性。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

最近，中国科技大学的徐允河教授和傅尧教授在J. Am. Chem.Soc.上报道了一种铜催化多种简单丙二烯的区域发散氢化硅烷化方法。

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该方法通过选择溶剂的手段，可使丙二烯形成直链和支链的烯丙基硅烷。

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此外，他们也将其用于不对称丙二烯氢化硅烷化中，借助 C2 对称双膦配体，该反应也能获得具有高对映选择性（高达 97% 对映体过量）的支化烯丙基硅烷产物。

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该研究开发了一种铜催化的高区域选择性、立体选择性和对映选择性氢化硅烷化丙二烯反应。且该反应能使多种具有芳香族和脂肪族取代基的单取代和 1,1-二取代丙二烯与氢硅烷反应，进而得到相应的线性烯丙基硅烷或高对映体富集的支链烯丙基硅烷产物。

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最后，他们也针对区域选择性对溶剂选择依赖性进行了 DFT 计算研究，并得到可能的反应机理。

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参考文献：Copper-Catalyzed Regiodivergent and Enantioselective Hydrosilylation of Allenes

J. Am. Chem. Soc. 2022,jacs.2c00260

原文作者：Jian-Lin Xu,‡ Zhe-Yuan Xu,‡Zi-Lu Wang, Wei-Wei Ma, Xin-Yue Sun, Yao Fu,* and Yun-He Xu*

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c00260

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