Angew. Chem. :在介孔二氧化钛孔道内负载超分散的钙钛矿纳米点获得高选择性的二氧化碳还原光催化剂

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持续的化石燃料消耗和二氧化碳排放导致了严重的气候和能源危机。通过光照将二氧化碳还原转化为可再生燃料被认为是一种有潜力的解决方案。其中,卤化物钙钛矿由于具有高的消光系数、可调的带隙、低激子结合能等,被认为是新一代高性能二氧化碳还原光催化剂的候选人之一。


然而,纳米级钙钛矿在光、热和其他外界刺激下往往会发生团聚和分解现象,这严重阻碍了高性能纳米钙钛矿催化剂的发展。虽然传统的封装策略虽然能有效提高钙钛矿的环境稳定性,但是在一定程度上阻碍了二氧化碳分子等反应物与钙钛矿活性位点的接触,降低了光催化活性


最近,苏州大学的路建美教授、贺竞辉教授,使用原位生长的方法将超分散的钙钛矿纳米点限制在介孔二氧化钛的孔道中,构建了一种通过内建电场促进内界面电荷转移的高性能的二氧化碳还原光催化剂。并使用聚焦离子束切片成像技术对孔内钙钛矿纳米点的尺寸可控性进行研究。


该催化剂在光催化二氧化碳还原上具有独特的理论优势,首先孔内界面处的内建电场的形成将会促进二氧化钛框架和钙钛矿纳米点之间的电荷转移,抑制载流子在内界面的快速复合。其次,介孔框架的孔道结构有助于其在光催化中快速的将二氧化碳分子富集在钙钛矿纳米点的表面位点,从而提高了还原过程中电子的传输和消耗效率。


原位X射线光电子能谱(ISI-XPS)和开尔文探针力显微镜证明了在光催化过程中由内建电场驱动的定向内界面电荷转移的存在。在这种高效的内界面电荷转移的作用下,光催化剂获得了极高的甲烷选择性和产生速率。同时相应的密度泛函计算(DFT)表明*CO在孔内钙钛矿纳米点Bi位点的吸附氢化是甲烷高选择性的来源。


本研究表明,将钙钛矿纳米点限制在介孔半导体基质中可以阻止纳米钙钛矿的聚集,并构建内界面内建电场,促进光生载流子的定向迁移。该工作为设计高性能钙钛矿纳米光催化剂提供了一种崭新的思路。

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文信息

Boosted Inner Surface Charge Transfer in Perovskite Nanodots@Mesoporous Titania Framework for Efficient CO2 Photoreduction to Methane

Qi-Meng Sun, Jing-Jing Xu, Fei-Fei Tao, Wen Ye, Chang, Zhou, Jing-Hui He*, and Jian-Mei Lu*


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202200872


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