on style="white-space: normal; text-align: justify; text-indent: 2em;">最近，B(III)-亚酞菁和 B(III)-亚卟啉作为硼络合的缩环卟啉类化合物因其独特的 14π-芳香体系和碗形弯曲结构而成为有趣的功能染料。其中，B(III)-亚酞菁是缩环亚卟啉中最知名的单元，它可在 BCl3 或 BBr3 的存在下通过邻苯二甲腈缩合而成。而B(III)-亚卟啉虽然是已知的结构，但相对来说较为不稳定。而B(III)-Subporphyrin作为最稳定的亚卟啉，其具有强烈的可见光吸收和荧光现象，且可通过改变meso-芳基取代基来调整光学和电子性质。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
但是，尽管已经有一些突破型研究实现了B(III)-Subporphyrin的制程，但在合成产率、多功能性和延伸性上却仍然是需要解决的问题。最近，安徽师范大学的焦莉娟教授和郝二红教授在J. Am. Chem. Soc.上报道了一类新的杂化和核心收缩的卟啉类化合物B(III)-亚单氮杂卟啉化合物，其可以被视为是B(III)-亚卟啉和B(III)-亚卟啉的杂化物。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
该研究可实现从容易获得的α-氨基-α'-溴三吡咯亚甲基通过有效的分子内亲核取代反应进行单步合成，而硼酸、三氟硼酸盐或三甲氧基硼酸盐则同时作为模板和顶端取代基的提供者。
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该研究合成的这一系列新型杂化物对光稳定，且已通过{attr}3224{/attr}共振、质谱和 X 射线晶体学进行了充分表征。此外，这些化合物会在可见光区域表现出强烈的吸收和发射，该研究也从中讨论了它们的电化学性质和理论计算结果。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
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参考文献：Boron-Templated Synthesis of B(III)-Submonoazaporphyrins: The Hybrids of B(III)-Subporphyrinsand B(III)-Subporphyrazines
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c01671
原文作者：Zhongxin Li, Lei Zhang,Qinghua Wu, Heng Li, Zhengxin Kang, Changjiang Yu, Erhong Hao,* and LijuanJiao*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c01671
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