文章导读

Suzuki–Miyaura 反应广泛应用于合成化学、药物化学等研究领域，对于大部分的 Suzuki–Miyaura 交叉偶联反应而言，相较于 C(sp)和 C(sp²)杂化的硼试剂，C(sp³)杂化的硼试剂转金属化过程更为缓慢。在这种情况下，虽然可以用反应活性更好的其他{attr}3222{/attr}金属物种实现烷基的转金属化，然而这些试剂通常也对空气/水分更为敏感。因此，烷基硼化物的 Suzuki–Miyaura 反应仍需进一步研究。近日，成都大学四川抗菌素工业研究所李俊龙团队利用 NHC/PC 双催化策略，实现酰基氟化物与三氟硼酸盐的交叉偶联反应，实现了一类 Suzuki-type 交叉偶联反应。相关工作发表在 Chemical Science 上，并被选为当期封面文章，该论文第一作者为黄华博士。

为了探究 NHC/PC 双催化体系实现交叉偶联反应的普适性与局限性，作者对反应底物进行了拓展。总的来说，该方法普适性较好，各种类型的三氟硼酸盐或酰基氟化物都能以中等到良好的收率得到目标产物。此外，该催化体系还可用于生物活性分子后期的官能团化修饰。（如图 1）。

为了进一步说明该方法的通用性和可扩展性，该作者将该催化方法用于 α-硅烷基咔唑的酰化反应，同样能以良好到优秀的收率得到目标产物，进一步体现了该方法的普适性（如图 2）。

通过对反应机理的初步研究，包括利用控制实验（如图 3）、光物理实验、DFT计算，并通过循环伏安法测定化合物的氧化还原电位等手段，（如图 4）由此提出了能量转移驱动自由基反应发生的机理。

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Suzuki-type Cross-Coupling of Alkyl trifluoroborates with Acid Fluoride Enabled by NHC/Photoredox Dual Catalysis
Hua Huang, Qing-Song Dai, Hai-Jun Leng, Qing-Zhu Li, Si-Lin Yang, Ying-Mao Tao, Xiang Zhang, Ting Qi, Jun-Long Li*(李俊龙，成都大学)
Chem. Sci., 2022, 13, 2584-2590
http://doi.org/10.1039/D1SC06102J

李俊龙 教授

成都大学

于 2013 年在四川大学华西药学院获理学博士学位，师从陈应春教授。同年，在德国洪堡基金资助下，赴德国 Westfälische Wilhelms-Universität Münster 有机化学研究所进行博士后研究，合作导师 Frank Glorius 教授，期间开展了有机小分子催化及可见光催化研究。