炔烃交叉复分解反应

炔烃关环复分解

金属催化下，碳碳三键的断裂重组形成新的炔烃的反应被称为炔烃复分解反应。

上世纪70年代，A. Mortreux的研究团队率先报道了此类催化反应，他们利用现制备的 [Mo(CO)6]/间苯二酚催化剂在110 °C下催化对甲苯基苯基乙炔和二苯基乙炔进行随机交叉复分解反应。但是利用此催化剂并不能催化端基炔，反应生成了很多聚合物。十年后的80年代，新发现的Schrock钨卡拜络合物[(t-BuO)3W≡C-t-Bu] 可以催化端基炔进行复分解反应生成气体乙炔。此条件同样不能不免生成炔烃聚合物。到90年代，更多研究致力于发现合适的催化剂， M. Mori的研究团队利用Mortreux类型催化剂成功催化了非端基炔的交叉复分解反应【Chem. Lett. 1995, 1055-1056；Chem. Lett. 1995, 627-628】。与此同时，A. Fürstner也发展了关环炔烃复分解反应【Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1998, 37, 1734-1736】。通过关环复分解反应得到的环炔烃可以通过立体选择性的氢化还原为 Z构型或E构型的烯烃，也可进行硼氢化反应等。

该反应利用的催化剂以及其使用量上还有待改善。未来该方面的发展值得期待。

反应机理

加热或光照都可以引发反应。

反应实例

【J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11108-11113】

【Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2000, 39, 1234-1236】

【Chem. Eur. J. 2002, 8, 1856-1871】

【J. Org. Chem. 2003, 68, 1521】

【J. Am. Chem. Soc. 2007, 129】

参考文献

一、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, alkyne metathesis, page 12-13.

二、化学空间：https://cn.chem-station.com/%E5%A4%8D%E5%88%86%E8%A7%A3%E5%8F%8D%E5%BA%94/2014/07/%E7%82%94%E7%83%83%E5%A4%8D%E5%88%86%E8%A7%A3alkyne-metathesis.html