炔烃的环化三聚(Cyclotrimerization of Alkynes)

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概要

最开始该反应利用Ni、Rh进行催化形成各种过渡金属配位中间体,继而进行的环三量体化。但是在这些金属催化剂中,CpCo(CO)2是使用率最高的一种。

分子间的反应常常伴有位置选择性问题的发生,所以一般该方法常用于分子内反应。


基本文献

  • Vollhardt, K. P. C. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 198423, 539. doi:10.1002/anie.198405393

  • Saito, S.; Yamamoto, Y. Chem. Rev. 2000,100, 2901. DOI: 10.1021/cr990281x

  • 斉藤慎一, 山本嘉則, 有機合成化学協会 200159, 346.

  • Valera, J. A.; Saa, C. Chem. Rev. 2003103, 3787. DOI: 10.1021/cr030677f

  • Omae, I. Appl. Organomet. Chem. 200721, 318. DOI: 10.1002/aoc.1213

  • Pauson, P.L. e-Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis2001. doi:10.1002/047084289X.rd078


反应机理

参考:J. Am. Chem. Soc. 1983105, 1907.


反应实例

通过邻醌二甲烷构筑一些复杂的缩环骨架。



二炔与异腈的组合合成吡啶衍生物。



不对称反应实例[1] 


苯炔(=扭曲炔烃)环化三聚



Complanadines A的全合成[2] 



实验步骤


实验技巧


参考文献

[1] Sato, Y.; Nishimata, T.; Mori, M. J. Org. Chem. 199459, 6133. DOI: 10.1021/jo00100a003
[2] Yuan, C.; Chang, C-T.; Axelrod, A.; Siegel, D. J. Am. Chem. Soc. 2010132, 5924. DOI: 10.1021/ja101956x



转自:化学空间


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