on style="white-space: normal; text-indent: 2em;">手性{attr}3221{/attr}硫化合物普遍存在于多种具有生物活性的天然产物和药物中，也可用作手性催化剂和配体。鉴于这些化合物的重要性，至今已有许多研究投入大量精力开发相应的对映选择性合成方法。其中，以轴向手性化合物为例，轴向手性联芳基也广泛存在于生物活性分子中，至今也有许多轴向手性联芳基的合成方法被报道出来。最近，上海交通大学的陈志敏教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种使用手性硒化物与非手性磺酸协同催化的系统，通过去对称化/动力学拆分的过程实现了联芳基酚的阻转选择性磺酰化反应。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
该研究通过手性硒化物与非手性磺酸的协同催化系统，将联芳基苯酚进行亲电亚磺酰化，从而合成轴向手性含硫联芳基衍生物。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
其中，该方法使用了有序的去对称化和不对称动力学拆分催化系统，并通过新型 3,3'-二取代 BINOL 衍生的硒化物催化剂和非手性磺酸的组合完成反应。
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与此同时，他们也利用对照实验和计算研究发现，在反应过程中助催化剂和底物之间有多种非共价的相互作用，尤其是有氢键相互作用网络的情况产生，这些作用在对确定对映选择性和反应性方面起着至关重要的作用。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
参考文献：ChiralSelenide/Achiral Sulfonic Acid Cocatalyzed Atroposelective Sulfenylation of Biaryl Phenols via a Desymmetrization/Kinetic Resolution Sequence
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.1c09635
原文作者：Hui-Yun Luo, Zi-Hao Li, Deng Zhu, Qin Yang, Ren-Fei Cao, Tong-Mei Ding, and Zhi-Min Chen*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c09635
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