胺类化合物，尤其是二级胺，是一类重要的有机化合物，其广泛应用于农药、染料、医药、表面活性剂等化学化工产品的合成。目前的报道多采用一级胺的直接烷基化或者还原胺化法制备二级胺，其中还原胺化是最常见最有效的方法。羰基化合物还原胺化反应通常都是在过渡金属基催化剂在还原剂的作用下进行，由于存在催化加氢和加氨的竞争反应，高选择性的还原羰基化合物合成二级胺仍具有挑战性。因此，开发简单稳定的过渡金属基催化材料高选择性调控合成二级胺具有重要的意义。共价有机框架({attr}3221{/attr}Fs) 是近年来兴起的一类共价键连接的多孔有机载体材料，具有其他传统多孔材料如分子筛，多孔聚合物等无法比拟的优点，诸如低密度，高比表面积，易于修饰改性和功能化等，而被广泛应用于催化领域并展现出优异的应用前景。然而利用COF载体的多孔性和可设计性，将过渡金属纳米粒负载于COF构建的复合催化材料催化醛类化合物直接还原胺化合成二级胺仍鲜有报道。

最近，东南大学能源与环境学院马隆龙老师课题组报道了Pt纳米颗粒修饰的COF催化芳香醛类化合物一步串联合成二级胺类化合物。该方法以1、2、4、5-四-(4-甲酰基苯基)苯和二氨基二苯醚为原料，经过简单的水热法席夫碱缩合成COF载体，再采用真空辅助浸渍策略制备Pt修饰COF材料。Pt纳米粒平均粒径为2 nm，均匀分散在COF表面。在90°，2MPa H₂的温和反应条件下，该复合催化剂实现了高于99%的苯甲醛转化率和96%的二卞胺选择性，这是因为COF良好的配位作用调控了高度分散的活性金属Pt表面电子结构，使其具有更好的选择性还原胺化能力，从而提高了二级胺的选择性。当苯环上不同位置的氢被取代时，也能够顺利的合成相应的二级胺。该方法条件温和、催化剂简单易得、底物适用范围广泛，该类催化剂为医药化工品的高效高选择性合成提供了一种新的思路和策略。

论文信息：

Platinum Nanoparticles Uniformly Dispersed on Covalent Organic Framework Supports for Selective Synthesis of Secondary Amines

Nan Wang, Prof. Jianguo Liu, Long Tang, Prof. Chenguang Wang, Prof. Xinjun Li, Prof. Longlong Ma

ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202101587