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糖链是构成生命的第三条链，糖链合成对糖链生物学功能的研究具有重要意义。糖苷键的立体选择性构建是糖链合成的难题。2-脱氧糖是许多生物活性糖链的重要组成部分和必需结构单元。由于2-脱氧糖缺少C-2位取代基，其立体选择性合成更具挑战。近日，北京大学叶新山教授和熊德彩副教授团队利用糖烯和糖基受体的分子间氢烷氧基化反应，发展了可见光驱动的立体选择性2-脱氧糖基化反应。
作者发现该反应最快可在2分钟内完成，量子产率高达28.6。在最优的反应条件下，反应具有良好的底物适用性和优异的立体选择性。反应还适用于2-脱氧酚苷类化合物的合成，并可用于多个天然产物或药物分子的糖基化修饰。基于该糖基化方法，作者发展了“光糖基化-脱硅化”的迭代合成策略，实现了两个五糖中间化合物的克级规模制备，并进一步完成了目前人工合成的最长的2-脱氧聚糖（二十糖）的组装以及强心苷类药物地高辛的合成。机理研究表明该反应包括一个糖基自由基阳离子中间体和光引发的链式反应过程。 这一可见光驱动的立体选择性2-脱氧糖基化方法，具有反应快、收率高、立体选择性好、底物适用范围宽等优点。研究工作为2-脱氧糖的合成提供了有力工具，也为快速光反应的研究提供了很好的范例。 论文信息： Iterative Synthesis of 2-Deoxyoligosaccharides Enabled by Stereoselective Visible-Light Promoted Glycosylation Kai-Meng Liu, Peng-Yu Wang, Zhen-Yan Guo, De-Cai Xiong, Xian-Jin Qin, Miao Liu, Meng Liu, Wan-Ying Xue, Xin-Shan Ye Angewandte Chemie International Edition
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