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光电化学(PEC)水分解在太阳能转化为化学燃料方面引起了广泛的关注。金属氧化物阵列由于其适当的带隙能量、有利的带边位置和较低的成本而被认为是PEC水分解的候选材料。
近日,大连理工大学侯军刚课题组将零维(0D)MXenen量子点(MQD)或二维(2D)MXene纳米片(MN)枝接到BiVO4阵列上,然后将作为析氧助催化剂(OEC)的超薄氢氧化物通过{attr}3225{/attr}Ox连接到MXene/BiVO4阵列上(OEC/MoOx/MQD/BiVO4),以提高集成光电阳极的PEC性能。
在AM 1.5G辐照下,0.5 M KBi溶液(pH=9.3)中,NiFeOOH/MoOx/MQD/BiVO4光阳极在1.23 VRHE时的光电流密度为5.85 mA cm-2,约为BiVO4光阳极的3.87倍,表明MoOx/MQD和NiFeOOH层对多孔BiVO4光阳极具有协同效应。
相比之下,MQD/BiVO4和MoOx/MQD/BiVO4光电阳极在1.23 VRHE下的光电流密度分别为3.85 mA cm-2和4.76 mA cm-2。
从电化学分析和密度泛函理论(DFT)计算来看,PEC水氧化活性的显著提高归因于MoOx/MQD作为空穴转移层能够促进光生空穴转移,抑制光生电荷复合,加速水分解动力学。
综上,空穴转移层可以作为PEC水分解半导体光阳极优化的策略,这项工作为PEC系统中空穴转移层的作用的机理提供了深入的见解,并为合理设计/合成集成光阳极提供了指导,以实现高效的能量转换。
Engineering MoOx/MXene Hole Transfer Layers for Unexpected Boosting Photoelectrochemical Water Oxidation. Angewandte Chemie International Edition, 2022. DOI: 10.1002/anie.202200946

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