on style="white-space: normal; text-align: justify; text-indent: 2em;">复杂多环体系的快速构建是合成化学的热点研究方向。在众多的合成方法中，我国化学家游书力教授提出的催化不对称去芳构化反应（catalytic asymmetric dearomatization，CADA）被证明是一行之有效的策略。通过该策略，非手性的二维平面分子可以直接转化为手性的三位立体结构。在实际应用中，通常需要在芳烃底物预设官能团，以阻断重新芳构化进程（图1a）。而对于非官能团化的芳烃底物，CADA过程被认为是非常具有挑战性的。因为在反应过程中，中间体可以通过离去质子而重新芳构化（图1b）。因此，非冠能团化芳烃的CAD{attr}3110{/attr}是有机合成中的一大挑战。
图1. 芳烃的两种反应模式（图片来源于Chem Catal.）
针对这一问题，近日，新加坡国立大学化学系卢一新/梅光建团队在Chem Catalysis中报道了题为“Che{attr}3223{/attr}-, Regio- and Enantioselective Dearomative (3+2) Reaction ofNon-Functionalized 1-Naphthols”的文章。介绍了非官能团化1-萘酚与偶氮二烯的化学、区域以及对应选择性去芳构化（3+2）反应（图2）。在手性磷酸催化下，该反应室温条件下即可发生，以高产率合成带有两个连续立体中心的六氢苯并吲哚衍生物，并在化学选择性和对映选择性方面具有出色的控制水平。除了操作简单和条件温和之外，该（3+2）反应还具有异常广泛的1-萘酚底物范围和显着程度的官能团耐受性。郑州大学蓝宇团队提供了计算化学的支持。结合计算和实验研究，作者对反应过程中的化学、区域和对应选择性进行了研究，并提供了令人信服的证据。从实验结果来看，非官能团化1-萘酚的CADA（3+2）反应的成功实现，进一步扩宽了CADA策略的底物适用范围；优化的催化体系通用性很高，可以有效地被应用于广泛的1-萘酚底物，为具有潜在生物活性的三环结构六氢苯并吲哚衍生物的催化不对称合成提供高效方法。
图2. 反应的设计（图片来源于Chem Catal.）
相关论文发表于Chem Catalysis，第一作者为郑州大学梅光建教授，罗宜欣博士为共同第一作者，通讯作者为梅光建教授、蓝宇教授、卢一新教授。
题目：Chemo-, Regio- and Enantioselective Dearomative (3+2) Reaction of Non-Functionalized1-Naphthols
作者：Guang-Jian Mei, Yixin Luo, Wai Lean Koay, Rui Li, Yu Lan, and Yixin Lu
DOI: 10.1016/j.checat.2021.12.012
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