Advanced Materials: 高性能Pt基ORR催化剂的纳米结构设计

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第一作者:Meiling Liu

通讯作者:Yu Huang

通讯单位:Department of Materials Science and Engineering University of California

研究内容:

当今的PEMFC主要受到阴极氧还原反应ORR)动力学缓慢的限制,提高所需催化剂的活性和稳定性并最大程度地降低Pt的负载量是降低用于商业用途的PEMFC成本的关键。为了改善基于PtORR催化剂的催化性能,包括开发了各种具有可调尺寸和化学组成的Pt纳米结构,选择性地显示晶体学表面,定制的表面应变,表面掺杂,几何工程和界面工程来控制形状。本文简要介绍了具有性能指标的燃料电池和ORR催化剂的一些基础知识,然后详细介绍了一系列旨在提高高性能Pt基催化剂极限的策略。还介绍了用于燃料电池的基于PtORR催化剂的剩余挑战和未来方向的简要观点和新见解。

 

要点一:

on style="white-space: normal; text-indent: 2em;">在不牺牲电池性能的前提下,最大限度地减少所需催化剂的数量,这对于降低广泛商业应用的燃料电池成本至关重要,并推动了开发高性能PtORR催化剂的大量努力。催化剂的耐久性是在实际应用中必须考虑的另一个重要性能指标。人们已经广泛致力于通过合成化学方法来提高铂的ORR活性,以精确控制铂基纳米材料的尺寸、组成、形状和形貌。

 

要点二: 

在低温燃料电池中,一些去合金Pt核壳或双金属合金纳米粒子是最活跃的ORR催化剂。通过掺杂、晶体结构控制和形状工程进一步提高铂基催化剂的稳定性,有助于减轻原子溶解,并在不随时间损失活性的情况下保持性能。
 

要点三: 

给定催化剂表面电子结构与催化剂ORR催化活性之间的基本关系被描述为火山型关系,优化的活性是反应中间体吸附能与可用反应位点之间的平衡。为了达到这个目的,高性能催化剂的合理设计和合成需要对合成参数进行确定性的控制,在PtPt基合金纳米催化剂的形状控制合成方面已经付出了大量的努力,在控制尺寸、形貌、面和组成。选择保护剂,热处理温度,前驱体组成和pH值是控制纳米颗粒尺寸和形貌的关键。

 

1.各种具有更高比活性、电化学活性比表面积和质量活性的铂基纳米ORR催化剂的设计策略。杂原子掺杂图像;一维纳米线的图像;3D纳米框架的图像。


2. 各种铂基ORR纳米催化剂的代表性图像。AB) Pd@Pt核壳凹面十面体。CD) Pt-Ni八面体。EF) Mo-Pt3Ni八面体纳米晶。GH) J-PtNWsIJ)PtPb六角纳米板。KL) 3DPt3Ni纳米框架。


3. 总结了通过SAECSA的改进来促进铂基ORR催化剂MA的一些有代表性的努力(SAMA0.9V下与RHE进行了比较)。除PtPb纳米粒子和PtNi CS (使用Hupd估算表面积)外,上述纳米催化剂的ECSASA值都是基于CO-Strop估算的比表面积。TKK Pt/C作为基准包括在内。CS:核壳结构;OCT:八面体;NPS:纳米板;NFS:纳米框架;J-NWS:锯齿状纳米线,PGM:贵金属。


参考文献

Liu, M.;  Zhao, Z.;  Duan, X.; Huang, Y., Nanoscale Structure Design for High-Performance Pt-Based ORR Catalysts. Adv Mater 2019, 31 (6), e1802234.


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