协同催化下实现了乙基醛的修饰

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b-氨基羰基骨架是一类广泛存在于生命活性分子的结构,包括天然产物分子、药物分子。利用α-氨基酸通过多步合成的方法实现插碳合成b-氨基酸,随后再还原可得到高价值的b-氨基醛的骨架。

图片来源Chem.Catal.

2019年,董广斌小组利用Ni催化实现了C-C键的断裂与丁二烯实现加成后与臭氧反应实现了乙基醛化修饰。

图片来源Chem.Catal.

最近,Glorius小组通过光催化实现了氨基酸脱羧得到了烷基自由基,随后与烯基加成,协以Ni催化实现了再脱羧过程,得到乙基醛修饰的产物。

图片来源Chem.Catal.

机理研究中可见,α-氨基酸在光催化下实现了单电子转移过程得到含氨基的烷基自由基,随后与碳酸亚乙烯酯反应得到烷基自由基,随后与Ni加成得到C-Ni中间体,随后发生β-H消除,得到烯基化产物,随后Ni实现脱羧过程,得到醛化修饰产物。

图片来源Chem》Catal.

参考文献:Catalytic one-carbon homologation of a-amino acids to b-amino aldehydes.

DIO:10.1016/j.checat.2021.10.010.


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