镍催化选择性烷基硼化反应构建2,4-取代饱和杂环

on style="text-indent: 2em;">随着合成化学近年来的蓬勃发展，通过化学方法快速构建不同取代的饱和杂环也逐渐成为大家关注的焦点。但迄今为止，能够实现直接和模块化的方式来合成相关产物的方法却仍仅限于单、2,3或3,4的取代模式。

有鉴于此，链行走（chain-walking）策略即可通过扩展传统的"反应位点"方法，极大化地扩大过渡金属催化的合成潜力，以便获得经典合成方法无法直接取得的产品。

最近，武汉大学的阴国印教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种镍催化实现的高度立体和区域选择性构建 2,4-取代的饱和杂环的合成方法。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

该课题组过去对烯烃的镍催化迁移碳硼化已有所建树。作为延伸，他们推测如果可以以高度区域选择性和非对映选择性的方式，将容易3,4-烯基杂环进行迁移碳硼化反应，或可实现2,4-二取代杂环的模块化合成方法。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

所以，该研究通过开发顺式选择性镍催化的杂环烯烃迁移烷基硼化实现此一过程。在杂环烯烃、B₂pin₂和烷基溴化物作为底物的条件下，他们通过镍催化即可获取各类衍生物，并可实现药物相关的修饰合成。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

这一成果不仅可从丰富的原料化学品合成 2,4-二取代杂环，还可提供了一种高效的模块化方案，展示高度非对映选择性的镍催化链行走转化模式。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

参考文献：Regio- and Stereoselective Alkylboration of Endocyclic Olefins Enabled by Nickel Catalysis

J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c09214

原文作者：Chao Ding, Yaoyu Ren, Caocao Sun, Jiao Long, andGuoyin Yin*

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c09214

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