二氟亚甲基（CF2）单元可用于微调药物、农用化学品和材料的物理、化学和生物特性，并可视为药物中的醚或酮基的生物电子等排体。此外。当CF2位于苄基位点时，它可以阻止不稳定的苄基 C-H 键的代谢氧化。另一方面，含有二氟亚甲基的化合物，也可作为有价值的反应物，例如通过C-F键活化来形成烷基氟化物。最近，John F. Hartwig在Angew. Chem. Int. Ed.上报道了了一种通过二氟烯丙基硼化物将芳基卤化物和拟卤化物进行gem-二氟烯丙基化的反应。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
该研究利用钯催化的方式，可将芳基卤化物和拟卤化物与 3,3-二氟烯丙基{attr}3222{/attr}酯进行高产率和高区域选择性的gem-二氟烯丙基化反应。此外，他们也利用3,3,3-三氟丙烯与双（频哪醇）二硼进行铜催化，实现脱氟硼酸酯反应物的制备方法。
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该方法可在低催化剂负载量（0.1 mol% [Pd]）下进行，将芳基和杂芳基溴化物进行gem-二氟烯丙基化反应，并能耐受多种官能团，包括伯醇、仲胺、醚、酮、酯、酰胺、醛、腈、卤化物和硝基。
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他们也将反应扩展到芳基碘化物、氯化物和三氟甲磺酸酯，以及取代的二氟烯丙基硼酸酯，实现了 gem-二氟烯丙基芳烃的多功能合成，证明它是一系列氟化构建块的有价值中间体。
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参考文献：gem-Difluoroallylation of Aryl Halides and Pseudo Halides with Difluoroallylboron Reagents in High Regioselectivity
Angew. Chem. Int. Ed. 2021, anie.202111476
原文作者：Shu Sakamoto, Trevor W.Butcher+, Jonathan L. Yang+, and John F. Hartwig*
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202111476
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