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上海应用技术大学余焓课题组使用多金属氧酸盐催化剂(CoIIIMo6)催化炔烃生成酮类化合物,芳香族炔烃和脂肪族炔烃在温和条件下能够成功转化为相应的酮。催化剂可循环使用至少六次,并保持较高的催化活性,且反应可以扩大到克级规模,对于制备酮类物质具有工业应用的潜力。
酮类是抗炎药托美汀、抗焦虑药奥赛普隆、抗蠕虫药氟苯达唑和抗肿瘤药托普森汀等一些小分子药物的中间体结构。过渡金属配合物催化手性酮加氢是制备手性醇最常用的方法之一,广泛应用于医药和精细化工领域。以往合成酮类的方法如下:(I) 酰化反应(Kumada 和 Friedel-Craft 丙烯酸化、Suzuki-Miyaura 和 Stille 反应);(II) 醇的氧化,脂肪族/芳香族烷烃的C(sp3)-H键氧化;(III) 烯烃的氧化裂解;(IV) 炔烃的水合、醇醚的水解和烯醇的互变异构;(V) 通过将有机金属试剂添加到活性羧酸衍生物中形成酮。考虑到反应物简单和转化率高,炔烃的水合方法对于合成实用的羰基化合物具有很强的吸引力。此外,炔烃的水合反应具有极高的原子效率,符合绿色化学的要求,具有重要的研究价值。 炔烃水合成酮是合成羰基化合物最原子经济的方法之一,然而,该类反应通常需要有机配体催化剂或苛刻的反应条件才能将氧插入C≡C键中。为解决这一问题,上海应用技术大学余焓课题组报道了一种无机配体钴催化剂(NH4)3[CoMo6O18(OH)6](简写为CoIIIMo6),它是由中心Co(III)和由六个MoVIO6八面体组成的,能够有效避免有机配体催化剂和贵金属催化剂昂贵且不可回收的问题。该催化剂无毒、绿色、环保,能够高效的将炔烃水和成酮类(30个底物,80-99%的产率),同时,催化剂活性高,可循环使用至少六次。 论文信息: Hydration of Alkynes to Ketones with an Efficient and Practical Polyoxomolybdate-based Cobalt Catalyst Ya Xie, Jingjing Wang, Yunyun Wang, Prof. Sheng Han, Prof. Han Yu 文章第一作者为硕士生谢雅 ChemCatChem DOI: 10.1002/cctc.202101180

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