1).偶电子规律

偶电子离子裂解，一般只能生成偶电子离子。

2).烃类化合物的裂解

优先失去大基团，优先生成稳定的正碳离子。

3).含杂原子化合物的裂解(羰基化合物除外)

胺、醇、醚、硫醇、硫醚类化合物，主要是自由基位置引发的Cα-Cβ间的σ键裂解(称α-断裂，正电荷在杂原子上)和正电荷诱导的碳-杂原子之间σ键的异裂(称i-异裂)，正电荷发生位移。

4).羰基化合物的裂解自由基引发的均裂及正电荷诱导的异裂。

5). 逆Diels-Alder反应(retro-Diels-Alder)

6).氢的重排反应

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Mclafferty重排

自由基引収或正电荷诱导，经过四、五、六元环过渡氢的重排